3,5-dimethyl-1-propynoylpyrazole | 103284-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 3,5-dimethyl-1-propynoylpyrazole
• 英文别名: 1-(3,5-Dimethylpyrazol-1-yl)prop-2-yn-1-one
• CAS: 103284-22-6
• 化学式: C₈H₈N₂O
• 分子量: 148.164
• InChiKey: ABMUNFRMUQPDFG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  86-86.5 °C
• 沸点：
  269.2±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-dimethyl-1-propynoylpyrazole 在 吡啶 作用下， 650.0 ℃ 、4.0 Pa 条件下， 生成 5-acetoxy-2-methylpyrazolo<1,5-a>pyridine
  参考文献：
  名称：

  Brown, Roger F. C.; Eastwood, Frank W.; Fallon, Gary D., Australian Journal of Chemistry, 1994, vol. 47, # 6, p. 991 - 1008

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基吡唑 、 丙炔酸 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到3,5-dimethyl-1-propynoylpyrazole
  参考文献：
  名称：

  1-丙炔基吡唑的快速真空热解：一氧化碳的新前体

  摘要：

  3,5-二甲基-1-丙酰基吡唑（1）在640°C / 0.1托下热解生成2-甲基-1-吡唑并[2,3-a]吡啶-5-酮（3）并带有丙酰基链的倒置。在母体1-丙酰基吡唑在700–1000°C / 0.01–0.1 torr下形成的热解物中已鉴定出1-乙炔基吡唑和三氧化碳（4）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)84602-5

文献信息

• Asymmetric Synthesis of 1,4‐Dicarbonyl Compounds from Aldehydes by Hydrogen Atom Transfer Photocatalysis and Chiral Lewis Acid Catalysis
  作者：Yulong Kuang、Kai Wang、Xiangcheng Shi、Xiaoqiang Huang、Eric Meggers、Jie Wu

  DOI：10.1002/anie.201910414

  日期：2019.11.18

  pharmaceutical drug synthesis. We herein report a mild pathway for the efficient enantioselective synthesis of these compounds directly from aldehydes through synergistic cooperation between a neutral eosin Y hydrogen atom transfer photocatalyst and a chiral rhodium Lewis acid catalyst. This method is distinguished by its operational simplicity, abundant feedstocks, atom economy, and ability to generate products

  富含对映体的1,4-二羰基化合物是天然产物和药物合成中的多功能合成子。我们在此报告了通过中性曙红Y氢原子转移光催化剂与手性铑路易斯酸催化剂之间的协同合作直接从醛类有效地对映选择性合成这些化合物的温和途径。该方法的特点是操作简便，原料丰富，原子经济，并且能够以高收率（高达99％）和高对映选择性（高达99％ee）生成产品。
• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Imines with Propioloylpyrazoles Induced by Chiral π–Cation Catalysts
  作者：Masahiro Hori、Akira Sakakura、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/ja508441t

  日期：2014.9.24

  We developed 1,3-dipolar cycloadditions of azomethine imines with propioloylpyrazoles catalyzed by a chiral copper(II) complex of 3-(2-naphthyl)-l-alanine amide. The asymmetric environment created by intramolecular π-cation interaction and the N-alkyl group of the chiral ligand gives the corresponding adducts in high yields with excellent enantioselectivity. This is the first successful method for

  我们开发了由 3-(2-萘基)-l-丙氨酸酰胺的手性铜 (II) 配合物催化的偶氮甲碱亚胺与丙炔吡唑的 1,3-偶极环加成反应。由分子内 π-阳离子相互作用和手性配体的 N-烷基产生的不对称环境以高产率提供了相应的加合物，并具有出色的对映选择性。这是第一个成功的催化对映选择性 1,3-偶极环加成反应的偶氮甲亚胺与内部炔烃衍生物的方法，得到完全取代的吡唑啉。
• Catalytic Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloadditions of Nitrones with Propioloylpyrazoles and Acryloylpyrazoles Induced by Chiral π-Cation Catalysts
  作者：Akira Sakakura、Masahiro Hori、Makoto Fushimi、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/ja1081603

  日期：2010.11.10

  catalyzes the enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition reaction of nitrones with propioloylpyrazole and acryloylpyrazole derivatives. The asymmetric environment created by intramolecular π-cation interaction gives the corresponding adducts in high yields with excellent enantioselectivity. This is the first successful method for the catalytic enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones with acetylene

  3-(2-萘基)-l-丙氨酸酰胺的手性铜 (II) 配合物成功催化硝酮与丙炔基吡唑和丙烯酰吡唑衍生物的对映选择性 1,3-偶极环加成反应。由分子内 π-阳离子相互作用产生的不对称环境以高产率提供相应的加合物，并具有出色的对映选择性。这是硝酮与乙炔衍生物的催化对映选择性 1,3-偶极环加成反应的第一个成功方法。1,3-偶极环加合物可以通过使用 SmI(2) 还原裂解 NO 键而立体选择性地转化为 β-内酰胺。
• Thorpe–Ingold Effect on High-Performance Chiral π–Copper(II) Catalyst
  作者：Kazuaki Ishihara、Kazuki Nishimura

  DOI：10.1055/a-1750-8481

  日期：2022.4

  The Thorpe–Ingold effect was applied to the design of a chiral ligand of π–copper(II) catalysts for the enantioselective α-fluorination of N-acyl-3,5-dimethylpyrazoles, and also for the enantioselective Mukaiyama–Michael, Diels–Alder, and 1,3-dipolar cycloaddition reactions of N-acryloyl-3,5-dimethylpyrazoles. The use of β,β-dimethyl-β-arylalanine-type ligand gave desired products with higher enantioselectivity

  Thorpe-Ingold 效应被应用于设计用于N-酰基-3,5-二甲基吡唑的对映选择性 α-氟化的 π-铜 (II) 催化剂的手性配体，也用于对映选择性 Mukaiyama-Michael, Diels- Alder 和N-丙烯酰基-3,5-二甲基吡唑的1,3-偶极环加成反应。与先前报道的 β-芳基丙氨酸型配体相比，使用 β,β-二甲基-β-芳基丙氨酸型配体得到具有更高对映选择性的所需产物。
• Catalytic Enantioselective [2 + 4] and [2 + 2] Cycloaddition Reactions with Propiolamides
  作者：Kazuaki Ishihara、Makoto Fushimi

  DOI：10.1021/ja8015318

  日期：2008.6.18

  We report here the catalytic and highly enantioselective [2 + 4] and [2 + 2] cycloaddition reactions of electron-rich dienes or silyl enol ethers with electron-deficient propiolamide derivatives induced by copper(II)center dot 3-(2-naphthyl)-L-alanine amide complex.