ethyl (2E,4Z)-4-bromo-5-phenylpenta-2,4-dienoate | 869732-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E,4Z)-4-bromo-5-phenylpenta-2,4-dienoate
• CAS: 869732-37-6
• 化学式: C₁₃H₁₃BrO₂
• 分子量: 281.149
• InChiKey: RCUSXFMNCHUPIQ-ZLNDROGTSA-N

物化性质

• 熔点：
  52-53 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  365.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.361±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4Z)-4-bromo-5-phenylpenta-2,4-dienoate 在 二异丁基氢化铝 、 magnesium sulfate 、 DL-脯氨酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲基叔丁基醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 6’-bromo-4’-(hydroxymethyl)-1’,2’,3’,4’-tetrahydro[1,1’:2’,1’’-terphenyl]-3’-ol
  参考文献：
  名称：

  通过过渡态构象的单体控制，奎宁促进的，对映选择性的硼系狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  拴系的乙烯基金属物种的Diels-Alder反应为有机合成高度官能化的二醇中间体提供了机会。我们已经开发了第一个使用奎宁作为手性启动子的对映选择性硼系Diels-Alder反应。还研究了奎宁的回收，对映体选择性的增强以及对环己烯核的操作。DFT建模计算证实了奎宁作为双齿配体提高反应速率的作用。提出环加成的对映选择性源于以硼为中心的异头作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00938
• 作为产物：
  描述：

  α-溴代肉桂醛 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 101.25h， 生成 ethyl (2E,4Z)-4-bromo-5-phenylpenta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  使用Sonogashira偶联和可控制的烯烃几何形状保留或反转的立体发散合成2-炔基丁-1,3-二烯

  摘要：

  已经开发了从起始α-溴烯醛的单一立体异构体到2-炔基丁-1,3-二烯的立体发散方法。通过简单地切换Sonogashira和Horner-Wadsworth-Emmons反应的顺序，就有可能获得保留或几乎完全反转双键构型的这些支链二烯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151565

文献信息

• Synthesis of Dihydronaphthalenes via Aryne Diels−Alder Reactions:  Scope and Diastereoselectivity
  作者：Chris Dockendorff、Stefan Sahli、Madeline Olsen、Ludovic Milhau、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ja055498p

  日期：2005.11.1

  Novel aryne Diels-Alder reactions with functionalized acyclic dienes are reported. These give useful cis-substituted dihydronaphthalene building blocks in good yield which are not easily accessible via other means, as demonstrated in the synthesis of sertraline. The first asymmetric aryne cycloaddition with an acyclic diene is also reported, giving excellent diastereoselectivities with Oppolzer's sultam

  报道了与官能化无环二烯的新型芳炔 Diels-Alder 反应。如舍曲林的合成所示，这些以良好的收率提供了有用的顺式取代的二氢萘结构单元，其不易通过其他方式获得。还报道了第一个与无环二烯的不对称芳炔环加成反应，以 Oppolzer 的 sultam 作为手性助剂提供了出色的非对映选择性。
• <i>cis</i>-Cinnamic Acid Selective Suppressors Distinct from Auxin Inhibitors
  作者：Katsuhiro Okuda、Keisuke Nishikawa、Hiroshi Fukuda、Yoshiharu Fujii、Mitsuru Shindo

  DOI：10.1248/cpb.c14-00169

  日期：——

  The activity of cis-cinnamic acid (cis-CA), one of the allelochemicals, in plants is very similar to that of indole-3-acetic acid (IAA), a natural auxin, and thus cis-CA has long been believed to be an analog of auxin. We have reported some structure–activity relationships studies by synthesizing over 250 cis-CA derivatives and estimating their inhibitory activities on root growth inhibition in lettuce. In this study, the compounds that showed low- or no-activity on root growth inhibition were recruited as candidates suppressors against cis-CA and/or auxin and tested for their activity. In the presence of cis-CA, lettuce root growth was inhibited; however, the addition of some cis-CA derivatives restored control-level root growth. Four compounds, (Z)-3-(4-isopropylphenyl)acrylic acid, (Z)-3-(3-butoxyphenyl)acrylic acid, (Z)-3-[3-(pentyloxy)phenyl]acrylic acid, and (Z)-3-(naphthalen-1-yl)acrylic acid were selected as candidates for a cis-CA selective suppressor they allowed the recovery of root growth from inhibition by cis-CA treatment without any effects on the IAA-induced effect or elongating activity by themselves. Three candidates significantly ameliorated the root shortening by the potent inhibitor derived from cis-CA. In brief, we have found some cis-CA selective suppressors which have never been reported from inactive cis-CA derivatives for root growth inhibition. cis-CA selective suppressors will play an important role in elucidating the mechanism of plant growth regulation.

  等位化学物质之一的顺式肉桂酸（cis-CA）在植物体内的活性与天然辅助素吲哚-3-乙酸（IAA）非常相似，因此顺式肉桂酸一直被认为是辅助素的类似物。我们合成了 250 多种顺式-CA 衍生物，并估算了它们对莴苣根系生长的抑制活性，从而报告了一些结构-活性关系研究。在本研究中，我们将对根系生长抑制活性低或无活性的化合物作为顺式 CA 和/或辅助素的候选抑制剂，并对其活性进行了测试。在存在顺式-CA 的情况下，莴苣根系生长受到抑制；然而，添加一些顺式-CA 衍生物后，根系生长恢复到控制水平。(Z)-3-(4-异丙基苯基)丙烯酸、(Z)-3-(3-丁氧基苯基)丙烯酸、(Z)-3-[3-(戊氧基)苯基]丙烯酸和(Z)-3-(萘-1-基)丙烯酸这四种化合物被选为顺式-CA 选择性抑制剂的候选化合物。三种候选物质能明显改善顺式-CA 衍生的强效抑制剂对根缩短的影响。总之，我们从无活性的顺式 CA 衍生物中发现了一些从未报道过的抑制根生长的顺式 CA 选择性抑制剂。
• Solvent-controlled retention or inversion of configuration in the Suzuki reaction of 2-bromo-1,3-dienes: Stereodivergent synthesis of trisubstituted conjugated alkenes
  作者：Rinat N. Shakhmaev、Maria G. Ignatishina、Vladimir V. Zorin

  DOI：10.1016/j.tet.2022.133011

  日期：2022.11

  of the solvent used. In toluene the retention products are obtained with up to >99:1 dr, while in DMA/MeCN the Suzuki reaction proceeds with the formation of the inversion products with up to 98:2 dr. This approach makes it possible to obtain E- and Z-trisubstituted conjugated alkenes starting from only one diastereomer of 2-bromo-1,3-dienes as cross-coupling partners.

  根据所用溶剂的极性，2-溴-1,3-二烯与各种硼酸的 Suzuki 偶联会导致含 Br 双键的构型保持或反转。在甲苯中，保留产物的浓度高达 >99:1 dr，而在 DMA/MeCN 中，Suzuki 反应继续形成转化产物，浓度高达 98:2 dr。这种方法使得仅从 2-溴-1,3-二烯的一种非对映异构体作为交叉偶联伙伴开始获得E-和Z-三取代共轭烯烃成为可能。
• 10.1002/chem.202401905
  作者：Manwar, Rina Raju、Balamurugan, Rengarajan

  DOI：10.1002/chem.202401905

  日期：——

  demonstrated as olefinating agents in the silver-catalyzed olefination of aryl and cinnamyl aldehydes to make α,β- and α,β,γ,δ-unsaturated esters with excellent E-selectivity. Trimethyl orthoformate plays a dual role by generating nucleophilic allenolate from propiolate and more electrophilic oxocarbenium ion from aldehyde to effect the reaction.

  丙炔酯已被证明可以作为银催化芳基醛和肉桂醛烯化反应中的烯化剂，以制备具有优异E选择性的 α,β- 和 α,β,γ,δ-不饱和酯。原甲酸三甲酯发挥双重作用，通过从丙炔酸生成亲核联烯酸和从醛生成更具亲电性的氧碳鎓离子来实现反应。
• v. Auwers; Mueller, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1923, vol. 434, p. 182
  作者：v. Auwers、Mueller

  DOI：——

  日期：——