1-(3-methoxyphenyl)-N-phenylmethanimine oxide | 99447-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(3-methoxyphenyl)-N-phenylmethanimine oxide
• CAS: 99447-81-1
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₂
• 分子量: 227.263
• InChiKey: YAEJVTSLHYYYJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-methoxyphenyl)-N-phenylmethanimine oxide 在 盐酸 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到3-甲氧基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  将砜转化为硝基和醛的协议

  摘要：

  已经开发了一种将砜转化为硝酮并因此转化为相应的羰基衍生物的简单方法。一些例子表明，这是砜工具箱中一种可靠且用途广泛的新型反应，具有巨大的合成潜力。核磁共振和计算研究用于阐明机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02483
• 作为产物：
  描述：

  硝基苯 在 氯化铵 、 锌 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 1-(3-methoxyphenyl)-N-phenylmethanimine oxide
  参考文献：
  名称：

  1,3-偶极环加成反应导致合成新的2,3,5-三芳基-4H，2,3,3a，5,6,6a-六氢吡咯并[3,4-d]异恶唑-4,6-二酮

  摘要：

  C，N-二苯基硝酮1与N-芳基马来酰亚胺2的环加成反应提供了两个具有高选择性的非对映异构异恶唑烷。已经基于1 H NMR，1 H NMR COSY，13 C NMR和IR光谱确定了加合物的结构和空间构型。假定在1，3-偶极环加成过程中，马来酰亚胺和硝酮的芳环之间存在π-π堆积相互作用，以控制反应的外-内选择性。因此，外-内比率取决于C，N的C-苯环上存在的取代基的位置-二苯基硝酮。

  DOI：

  10.1002/jhet.1838

文献信息

• Catalytic Diastereo- and Enantioselective Synthesis of 2-Imidazolinones
  作者：Pablo Martínez-Pardo、Gonzalo Blay、Alba Escrivá-Palomo、Amparo Sanz-Marco、Carlos Vila、José R. Pedro

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01244

  日期：2019.6.7

  Chiral cyclic ureas (2-imidazolinones) were prepared by the reaction of nitrones and isocyanoacetate esters using a multicatalytic system that combines a bifunctional Brønsted base–squaramide organocatalyst and Ag+ as a Lewis acid. The reaction could be achieved with a range of nitrones derived from aryl- and cycloalkylaldehydes with moderate diastereo- and good enantioselectivity. A plausible mechanism

  手性环状脲（2-咪唑啉酮）是由硝酮与异氰基乙酸酯反应制得的，采用的是一种多催化体系，该体系结合了双功能的布朗斯台德碱-方酰胺有机催化剂和作为路易斯酸的Ag +。该反应可以用一系列衍生自芳基-和环烷基醛的，具有中等非对映选择性和良好对映选择性的硝酮来完成。提出了一种可行的机理，其中涉及将硝酮和异氰基乙酸酯进行最初的正式[3 + 3]环加成，然后重排成氨基异氰酸酯并环化成咪唑啉酮。
• Catalytic Asymmetric 1,3‐Dipolar Cycloaddition of β‐Fluoroalkylated α,β‐Unsaturated 2‐Pyridylsulfones with Nitrones for Chiral Fluoroalkylated Isoxazolidines and γ‐Amino Alcohols
  作者：Xing Yang、Feng Cheng、Ying‐Da Kou、Shuai Pang、Yong‐Cun Shen、Yi‐Yong Huang、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201610605

  日期：2017.2

  across various aromatic and aliphatic nitrones in the presence of a chiral NiII/bis(oxazoline) catalyst. The process was tuned by 4 Å molecular sieves, chiral bis(oxazoline) ligands, reaction solvents, and temperature. A wide array of optically pure fluoroalkylated isoxazolidines were obtained, thus facilitating the asymmetric synthesis of an enantioenriched α‐trifluoromethylated γ‐amino alcohol in gram‐scale

  在手性Ni II的存在下，2-吡啶基砜和氟烷基化的基团活化的烯烃在各种芳族和脂肪族硝基上进行了高效的非对映和对映选择性的1,3-偶极环加成反应/双（恶唑啉）催化剂。该过程通过4Å分子筛，手性双（恶唑啉）配体，反应溶剂和温度进行调节。获得了大量光学上纯的氟代烷基化的异恶唑烷，从而促进了对映体富集的对映体富集的克级α-三氟甲基化γ-氨基醇和1,3-氧杂恶嗪-2-酮的三氟甲基化衍生物的合成，具有潜在的药用价值。根据一种加合物的绝对构型和一些对照实验，建立了立体化学模型，以解释观察到的内选择性和对映选择性。
• Rhodium(III)‐Catalyzed Asymmetric Access to Spirocycles through C−H Activation and Axial‐to‐Central Chirality Transfer
  作者：Lingheng Kong、Xi Han、Song Liu、Yun Zou、Yu Lan、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.202000174

  日期：2020.4.27

  Axial-to-central chirality transfer is an important strategy to construct chiral centers, where the axially chiral reagents are mostly limited to atropomerically stable ones. Reported herein is a RhIII -catalyzed enantioselective spiroannulative synthesis of nitrones. The coupling proceeds via C-H arylation to give an atropomerically metastable biaryl, followed by intramolecular dearomative trapping

  轴向向中心手性转移是构建手性中心的重要策略，其中轴向手性试剂主要限于阻转稳定剂。本文报道了RhIII催化的硝酮的对映选择性螺环合成。偶联通过CH芳基化进行，得到阻转异构的亚稳联芳基，然后在具有高度手性转移的氧化条件下进行分子内脱芳香化捕集。
• A [4+1] Cyclative Capture Approach to 3 <i>H</i> ‐Indole‐ <i>N</i> ‐oxides at Room Temperature by Rhodium(III)‐Catalyzed CH Activation
  作者：Yaxi Yang、Xuan Wang、Yuanchao Li、Bing Zhou

  DOI：10.1002/anie.201508702

  日期：2015.12.14

  The rhodium(III)‐catalyzed [3+2] CH cyclization of aniline derivatives and internal alkynes represents a useful contribution to straightforward synthesis of indoles. However, there is no report on the more challenging synthesis of pharmaceutically important N‐hydroxyindoles and 3H‐indole‐N‐oxides. Reported herein is the first rhodium(III)‐catalyzed [4+1] CH oxidative cyclization of nitrones with

  铑（III）催化苯胺衍生物和内部炔烃的[3 + 2] CH环化反应对吲哚的直接合成做出了有益的贡献。但是，尚无关于具有重要药学意义的N-羟基吲哚和3 H-吲哚-N-氧化物的合成方法更具挑战性的报道。本文报道的是第一铑（III）催化的[4 + 1]Ç  ħ氧化与重氮化合物访问3硝酮的环化ħ -吲哚Ñ -oxides。更重要的是，该反应在室温下进行，并已扩展到N-羟基吲哚和N-羟基二氢吲哚的合成。
• Nickel(II)-Catalyzed Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nitrones with α,β-Unsaturated Acylcarboxylates
  作者：Lei Xie、Xuan Yu、Jiaqi Li、Zhenhua Zhang、Zhaohai Qin、Bin Fu

  DOI：10.1002/ejoc.201601540

  日期：2017.1.18

  The highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones with α,β-unsaturated acylcarboxylates was realized for the first time by using a chiral bis(indano-oxazoline)-based Ni complex. The reaction proceeded smoothly under mild conditions and provided isoxazolidines with three contiguous stereocenters in high yields with excellent diastereoselectivities (>20:1 dr) and enantioselectivities

  通过使用基于手性双（茚并恶唑啉）的 Ni 配合物，首次实现了硝酮与 α,β-不饱和酰基羧酸酯的高度对映选择性 1,3-偶极环加成反应。该反应在温和条件下顺利进行，并以高产率提供具有三个连续立体中心的异恶唑烷，具有优异的非对映选择性（> 20:1 dr）和对映选择性（高达 99% ee）。反应放大到克级，产物很容易转化为γ-氨基醇和其他潜在的生物活性化合物。