methyl 4-phenylbut-3-en-2-yl carbonate | 881832-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-phenylbut-3-en-2-yl carbonate
• 英文别名: methyl 1-methyl-3-phenyl-2-propen-1-yl carbonate；Methyl 4-phenylbut-3-en-2-yl carbonate
• CAS: 881832-37-7
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: SRGKQMIMFFOGAQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.8±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.084±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-phenylbut-3-en-2-yl carbonate 、 四苯硼钠 在 PdCl₂/poly(acrylamide)-triarylphosphine complex 作用下， 以 水 、 异丙醇 为溶剂， 以57%的产率得到1,3-diphenyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  Catalytic membrane-installed microchannel reactors for one-second allylic arylation

  摘要：

  通过配位和离子分子卷积技术，在微通道反应器内部制备了一系列具有线性聚合物配体的钯络合物催化膜，从而提供装载有催化膜的微型设备。这些装置被应用于微量流动条件下，使烯丙酯和芳基硼试剂进行瞬间的烯丙芳基化反应，仅需1秒钟的停留时间，即可获得相应的偶联产物。

  DOI：

  10.1039/b912696a
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 4-phenylbut-3-en-2-yl carbonate
  参考文献：
  名称：

  克服经典应付重排的动力学和热力学挑战

  摘要：

  对带有3,3-吸电子基团和4-甲基化的1,5-二烯的系统评价导致发现了Meldrum含酸底物的Cope重排，该底物具有出乎意料的动力学和热力学特征。由于从丰富的起始原料中进行了简洁，收敛的合成，因此该协议非常通用。此外，制备了具有包埋的Meldrum酸部分的产物，其又可以在中性条件下产生复杂的酰胺。我们现在已经扩大了还原型Cope重排的范围，该还原性Cope重排通过化学选择性还原，可以促进3,3-二氰基-1,5-二烯的热力学不利的[3,3]σ重排，从而形成还原的Cope重排产物。发现当使用手性的，非外消旋的1，3-二取代的烯丙基亲电试剂时，Cope重排具有立体特异性，并且可以产生对映体富集的结构单元。我们进一步扩展了Cope重排的用途，以合成用于复杂和类药物分子合成的极有价值的构建基块。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02690

文献信息

• Chemo- and regioselective reductive transposition of allylic alcohol derivatives <i>via</i> iridium or rhodium catalysis
  作者：Rylan J. Lundgren、Bryce N. Thomas

  DOI：10.1039/c5cc07993d

  日期：——

  The selective, catalytic deoxygenation of alcohols remains a persistent challenge in organic synthesis. Pd-catalyzed formate reduction and diazene-mediated reductive transposition are both valuable strategies for the selective deoxygenation of allylic...

  醇的选择性催化脱氧仍然是有机合成中的持续挑战。钯催化的甲酸还原和重氮介导的还原转座都是对烯丙基苯酚进行选择性脱氧的有价值的策略。
• Retention of Regiochemistry and Chirality in the Ruthenium Catalyzed Allylic Alkylation of Disubstituted Allylic Esters
  作者：Motoi Kawatsura、Michinobu Sato、Hiroaki Tsuji、Fumio Ata、Toshiyuki Itoh

  DOI：10.1021/jo2007169

  日期：2011.7.1

  The regiospecific nucleophilic substitution during the ruthenium catalyzed allylic alkylation of 1,3-unsymmetrical disubstituted allylic esters was demonstrated. The nucleophile was selectively introduced at the position originally substituted with leaving group in the 2-DPPBA or ip-pybox ligated [RuCl2(p-cymene)]2 catalyzed allylic alkylation of 1,3-unsymmetrical disubstituted allylic esters. The

  证明了在钌催化的1，3-不对称二取代烯丙基酯的烯丙基烷基化过程中的区域特异性亲核取代。在2-DPPBA或ip - pybox连接的[RuCl 2（p- cymene）] 2催化的1,3-不对称二取代的烯丙基酯的烯丙基烷基化反应中，亲核试剂被选择性地引入到最初被离去基团取代的位置。旋光性烯丙基酯的手性也转移到烷基化产物上。
• Stereodivergent Pd/Cu Catalysis for the Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation of Racemic Unsymmetrical 1,3-Disubstituted Allyl Acetates
  作者：Rui He、Xiaohong Huo、Ling Zhao、Feijun Wang、Liyin Jiang、Jian Liao、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.0c02150

  日期：2020.5.6

  stereodivergent Pd/Cu catalyst system has been developed for the unprecedented dynamic kinetic asymmetric transformation (DyKAT) of racemic unsymmetrical 1,3-disubstituted allylic acetates with prochiral aldimine esters. A series of α,α-disubstituted α-amino acids bearing vicinal stereocenters were easily prepared with excellent enantioselectivities (up to >99% ee) and diastereoselectivities (up to >20:1 dr). By

  已经开发了一种立体发散的 Pd/Cu 催化剂体系，用于外消旋不对称 1,3-二取代烯丙基乙酸酯与前手性醛亚胺酯的前所未有的动态动力学不对称转化 (DyKAT)。一系列带有邻位立体中心的 α,α-二取代 α-氨基酸很容易制备，具有优异的对映选择性（高达 >99% ee）和非对映选择性（高达 >20:1 dr）。通过简单地改变两种手性金属催化剂的构型，可以很容易地获得产物的所有四种立体异构体。此外，我们的工作突出了由两种常见的双齿手性配体组成的协同 Pd/Cu 催化的力量，用于立体发散​​合成。
• Electrochemical carboxylation of benzylic carbonates: alternative method for efficient synthesis of arylacetic acids
  作者：Masashi Ohkoshi、Jun-ya Michinishi、Shoji Hara、Hisanori Senboku

  DOI：10.1016/j.tet.2010.07.067

  日期：2010.9

  Electrochemical carboxylation of benzylic carbonates was successfully performed as an alternative method for the synthesis of phenylacetic acids by using a one-compartment cell equipped with a Pt plate cathode and an Mg rod anode in CH3CN to afford the corresponding phenylacetic acids in good yields.

  通过在CH 3 CN中使用配备Pt板阴极和Mg棒阳极的单室电解池，成功地进行了碳酸苄基酯的电化学羧化反应，以作为合成苯乙酸的另一种方法，以高收率提供了相应的苯乙酸。
• Synthesis of (<i>S</i>)-Imperanene by Using Allylic Substitution
  作者：Yuji Takashima、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1021/jo900854p

  日期：2009.8.21

  Synthesis of (S)-imperanene (1) was studied by using copper-assisted allylic substitution of ArCH═CHCH(L)CH2Ar (L: leaving group) and (i-PrO)Me2SiCH2MgCl. Preliminary substitution between PhCH═CHCH(L)Me (L = AcO, PivO, MeOCO2, (2-Py)CO2) and Bu copper reagents derived from BuMgX (X = Br, Cl) and CuBr·Me2S or CuCl in 1:1−40:1 ratios suggested acetate 28 as the best substrate. To prepare 28, kinetic

  通过使用铜辅助的ArCH = CHCH（L）CH 2 Ar（L：离去基团）和（i- PrO）Me 2 SiCH 2 MgCl的烯丙基取代研究了（S）-紫杉醇（1）的合成。PhCH═CHCH（L）Me（L = AcO，PivO，MeOCO 2，（2-Py）CO 2）和由BuMgX（X = Br，Cl）和CuBr·Me 2 S或CuCl衍生的Bu铜试剂之间的初步取代以1：1−40：1的比例建议乙酸盐28是最好的底物。为制备28，外消旋（E）-TMSCH═CHCH（OH）CH 2 Ar 2（Ar 2 =（通过使用与（-）-DIPT的不对称环氧化进行的对-TBSO）（m- MeO）C 6 H 3），得到相应的环氧醇和（S）-烯丙基醇。经色谱分离后，这些产物转化为（S，E）-Bu 3 SnCH = CHCH（OH）CH 2 Ar 2，经钯催化与Ar 2 -I偶联，然后乙酰化，得到28（95-98％ ee）。用（i