2,2,3-trimethyl-but-3-enoyl chloride | 85620-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 英文名称: 2,2,3-trimethyl-but-3-enoyl chloride
• 英文别名: 2,2,3-Trimethyl-but-3-enoylchlorid；2,2,3-Trimethylbut-3-enoyl chloride
• CAS: 85620-30-0
• 化学式: C₇H₁₁ClO
• 分子量: 146.617
• InChiKey: VPIHNIISGQDYJK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  149.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.993±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,3-trimethyl-but-3-enoyl chloride 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 3-<(ethyldimethylsilyl)methyl>-N,N-bis(2-methoxyethyl)-2,2-dimethyl-3-butenylamine
  参考文献：
  名称：

  烯丙基锂化合物溶剂化的受限立体化学：结构和动态后果

  摘要：

  已经制备了几种 1-硅烯丙基锂化合物，其中锂的潜在配体在 2 位被取代。它们是 [2-[[[cis-2,5-双(甲氧基甲基)-1-吡咯烷基]甲基]-1-(三甲基甲硅烷基)烯丙基]锂 (22), [2-[[cis-2,5-bis(甲氧基甲基）-1-吡咯烷基]甲基]-1-（二甲基乙基甲硅烷基）烯丙基]锂（23），[2-[[双（2-甲氧基乙基）氨基]甲基]-1-（二甲基乙基甲硅烷基）烯丙基]锂（24）， [2-[[双(2-甲氧基乙基)氨基]甲基]-1-(叔丁基二甲基甲硅烷基)烯丙基]锂(25)和[2-[2-[双(2-甲氧基乙基)氨基]-1,1 -二甲基乙基](乙基二甲基甲硅烷基)]烯丙基锂(26)。使用二乙醚或 THF 溶液，所有这些化合物都表现出一个 13C 键，~8 Hz 的 7Li 自旋耦合，1:1:1:1 13C NMR 模式表明单体结构；都显示配体共振在磁性上不等价并显示 C1，

  DOI：

  10.1021/ja983047h
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 3-hydroxy-2,2,3-trimethylbutanoate 在 lithium hydroxide 、 氯化亚砜 、 水 、 phosphorus pentoxide 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 生成 2,2,3-trimethyl-but-3-enoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  New Synthesis of 2-Alkyl-4,4-dimethyl-5-halomethylisoxazolidin-3-ones via Intramolecular Halocyclization of N-Alkyl-2,2-dimethyl-3-butenohydroxamic Acids

  摘要：

  N-烷基-2,2-二甲基-3-丁烯羟肟酸及其环状衍生物通过单质碘、N-溴代琥珀酰亚胺或N-氯代琥珀酰亚胺进行卤环化反应，以优异的产率得到了相应的2-烷基-4,4-二甲基-5-卤甲基异噁唑烷酮和5元环融合异噁唉烷酮。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1782

文献信息

• Alkene Hydrofunctionalization Using Hydroxamic Acids: A Radical-Mediated Approach to Alkene Hydration
  作者：Benjamin C. Giglio、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/ol5020202

  日期：2014.8.15

  A radical-mediated approach to alkene hydration is described. The present strategy capitalizes on the unique radical reactivity of hydroxamic acids, which are capable of functioning as both synthetically useful oxygen-centered radical species and suitable hydrogen atom-based donors. This reaction manifold has been applied to both alkene hydrations and tandem alkene–alkene carbocyclization processes

  描述了自由基介导的烯烃水合方法。本策略利用了异羟肟酸的独特的自由基反应性，该异羟肟酸既可以用作合成有用的以氧为中心的自由基物种，又可以用作合适的基于氢原子的供体。该反应歧管已应用于烯烃水合和串联烯烃-烯烃碳环化过程。
• Metal-Free Oxyaminations of Alkenes Using Hydroxamic Acids
  作者：Valerie A. Schmidt、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/ja204255e

  日期：2011.8.3

  A radical-mediated approach to metal-free alkene oxyamination is described. This method capitalizes on the unique reactivity of the amidoxyl radical in alkene additions to furnish a general difunctionalization using simple diisopropyl azodicarboxylate (DIAD) as a radical trap. This protocol capitalizes on the intramolecular nature of the process, providing single regioisomers in all cases. Difunctionalizations

  描述了一种自由基介导的无金属烯烃氧胺化方法。该方法利用烯烃加成中脒氧基自由基的独特反应性，使用简单的偶氮二甲酸二异丙酯 (DIAD) 作为自由基陷阱提供一般的双官能化。该协议利用该过程的分子内性质，在所有情况下提供单一区域异构体。环状烯烃的双官能化提供了使用当前方法无法获得的具有高立体选择性的反式氧胺化产物，补充了顺式选择性氧胺化过程。
• Die Acylierung von Acetylenen mit ?, ?-unges�ttigten S�urechloriden. Eine neue Synthese von 5-Cyclopentenonen
  作者：Martin Karpf

  DOI：10.1002/hlca.19840670110

  日期：1984.2.1

  The Acylation of Acetylenes with β,γ-Unsaturated Acid Chlorides, A New Synthesis of 5-Substituted 2-Cyclopentenones

  β，γ-不饱和酰氯酰化乙炔，5-取代的2-环戊烯酮的新合成
• The acylation of acetylenes with β, γ-unsaturated acid chlorides: a new sysnthesis of 5,5-disubstituted 2-cyclopentenones
  作者：Martin Karpf

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85748-2

  日期：1982.1

  The acylation of acetylenes with α,α-disubstituted, β,γ-unsaturated acid chlorides was found to lead to 5,5-disubstituted 2-cyclopentenones bya novel intramolecular cyclization-rearrangement process.

  发现通过一种新的分子内环化重排工艺，将乙炔与α，α-二取代，β，γ-不饱和酰氯酰化可导致5,5-二取代的2-环戊烯酮。
• Perturbation of Conjugation in Allylic Lithium Compounds Due to Stereochemical Control of Internal Lithium Coordination:  Crystallography, NMR, and Calculational Studies
  作者：Gideon Fraenkel、Albert Chow、Roland Fleischer、Hua Liu

  DOI：10.1021/ja030370y

  日期：2004.3.1

  Several allylic lithium compounds have been prepared with ligands tethered at C(2). These are with (CH(3)OCH(2)CH(2))(2)NCH(2)-, 6, 1-TMS 5, 1,3-bis(TMS) 8, and 1,1,3-tris(TMS) 9. Allylic lithiums with (CH(3)OCH(2)CH(2))(2)NCH(2)C(CH(3))(2)-, are 10, 1-TMS 11, and 1,3-bis(TMS), 12 compounds with -C(CH(3))(2)CH(2)N-((S)-(2-methoxymethyl)-pyrrolidino) at C(2) 13, 1-TMS 14, and 1,3-bis(TMS) 15. In the

  已经制备了几种烯丙基锂化合物，配体系在 C(2) 处。这些与 (CH(3)OCH(2)CH(2))(2)NCH(2)-, 6, 1-TMS 5, 1,3-bis(TMS) 8 和 1,1,3- tris(TMS) 9. 具有 (CH(3)OCH(2)CH(2))(2)NCH(2)C(CH(3))(2)- 的烯丙基锂是 10, 1-TMS 11,和 1,3-双 (TMS)，12 种化合物，在 C(2) 13 处具有 -C(CH(3))(2)CH(2)N-((S)-(2-甲氧基甲基)-吡咯烷基)， 1-TMS 14 和 1,3-双(TMS) 15。在固态下，8-10 和 12 是单体，6 和 13 是锂桥二聚体，5 和 7 是聚合物。在溶液中（NMR 数据），5、7-12、14 和 15 是单体，6 是二聚体。所有样品都显示锂最接近晶体结构中的末端烯丙基碳之一，并表现出单键 (13)C-(7)Li