methyl 2-phenyl-2-(phenylimino)acetate | 33490-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-phenyl-2-(phenylimino)acetate
• 英文别名: Methyl ((phenyl)imino)(phenyl)acetate；methyl 2-phenyl-2-phenyliminoacetate
• CAS: 33490-62-9
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₂
• 分子量: 239.274
• InChiKey: PROGMGCLUUOFIW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  42-44 °C
• 沸点：
  356.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-phenyl-2-(phenylimino)acetate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 生成 methyl 2-phenyl-2-(phenylamino)acetate
  参考文献：
  名称：

  苯胺的催化还原性N-烷基化。在合成N-芳基氨基酸前体中的应用

  摘要：

  使用酮和α-酮酸酯作为烷基化剂，通过还原烷基化将不同的苯胺单烷基化，分离收率很好。这提供了获得氨基酸衍生物的途径。还进行了非对映选择性实验。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00503-0
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-phenyl-2-(phenylamino)acetate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 以46%的产率得到methyl 2-phenyl-2-(phenylimino)acetate
  参考文献：
  名称：

  Pd催化乙烯基苯并恶嗪酮酮的三组分多米诺反应，用于区域选择性和立体选择性合成含烯丙基砜的氨基酸衍生物

  摘要：

  描述了在温和条件下Pd催化的，高度区域选择性和立体选择性的三组分多米诺烯丙基烯丙基取代/ NH卡宾插入反应。该反应证明了广泛的底物范围和令人满意的官能团耐受性，提供了范围广泛的含烯丙基砜的氨基酸衍生物。此外，DBU不使用过氧化物或任何金属氧化剂即可介导烯丙基砜的高度非对映选择性的交叉脱氢偶联环合反应。此开发的协议提供了7元环杂环化合物，其中既包含含砜的氨基酸酯，又包含一个季碳中心。机理研究表明，在这种环状结构中发生了异常的甘氨酸转运蛋白。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03440

文献信息

• Ir‐catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α‐Imino Esters with Chiral Ferrocenylphosphine‐Phosphoramidite Ligands
  作者：Xin‐Hu Hu、Xiang‐Ping Hu

  DOI：10.1002/adsc.201900888

  日期：2019.11.5

  An Ir‐catalyzed asymmetric hydrogenation of α‐imino esters with unsymmetrical hybrid chiral ferrocenylphosphine‐phosphoramidite ligands for the synthesis of optically active α‐aryl glycines has been described. The result indicated that the presence of the iodo‐substitutent at the 3/3’‐position of the binaphthyl unit of ligand could significantly improve the catalytic performance. This method features

  已经描述了具有不对称杂化手性二茂铁基膦-亚磷酰胺配体的Ir催化α-亚氨基酯的不对称氢化反应，用于合成旋光性α-芳基甘氨酸。结果表明，在配体联萘单元的3 / 3'-位上存在碘代取代基可以显着提高催化性能。该方法具有高度的不对称诱导和合理的官能团耐受性，从而为拥有高达96％ee的手性α-芳基甘氨酸衍生物提供了一种简洁有效的方法。
• Rhodium-Catalyzed C═N Bond Formation through a Rebound Hydrolysis Mechanism and Application in β-Lactam Synthesis
  作者：Long Chen、Linxing Zhang、Ying Shao、Guangyang Xu、Xinhao Zhang、Shengbiao Tang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01312

  日期：2019.6.7

  this transformation proceeds via a novel rebound hydrolysis mechanism. Furthermore, a three-component reaction was explored to synthesize highly functionalized β-lactams in good yields and diastereoselectivities.

  开发了铑催化的N-羟基苯胺与重氮化合物反应生成α-亚氨基酯的方法。与通常的X–H插入反应通常接受的1,2-H转移不同，密度泛函理论计算表明这种转变是通过新型的反弹水解机理进行的。此外，研究了三组分反应以高产率和非对映选择性合成高度官能化的β-内酰胺。
• Asymmetric Synthesis of α-Allyl-α-Aryl α-Amino Acids by Tandem Alkylation/π-Allylation of α-Iminoesters
  作者：John M. Curto、Joshua S. Dickstein、Simon Berritt、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/ol500506t

  日期：2014.4.4

  The first asymmetric synthesis of α-allyl-α-aryl α-amino acids by means of a three-component coupling of α-iminoesters, Grignard reagents, and cinnamyl acetate is reported. Notably, the enolate from the tandem process provides a much higher level of reactivity and selectivity than the same enolate generated via direct deprotonation, presumably due to differences in the solvation/aggregation state.

  报道了通过α-亚氨基酯、格氏试剂和乙酸肉桂酯的三组分偶联首次不对称合成α-烯丙基-α-芳基α-氨基酸。值得注意的是，与通过直接去质子化产生的相同烯醇化物相比，串联过程中的烯醇化物提供了更高水平的反应性和选择性，这可能是由于溶剂化/聚集状态的差异。一种去除高烯丙基胺保护基团的新方法可提供游离胺同系物。α-烯丙基提供了一种产生更多有价值的 α-氨基酸结构的方法，例如通过闭环复分解产生更高的 α-芳基-脯氨酸环同系物。
• Catalytic Conversion of Diazocarbonyl Compounds to Imines: Applications to the Synthesis of Tetrahydropyrimidines and β-Lactams
  作者：Michael D. Mandler、Phong M. Truong、Peter Y. Zavalij、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ol403427s

  日期：2014.2.7

  The synthesis of α-carbonylimines by rhodium(II)-catalyzed reactions of α-diazoesters and organic azides has been developed and applied in hetero-Diels–Alder reactions to form highly functionalized tetrahydropyrimidines and in a one-pot, multicomponent transformation between aryldiazoacetates, p-anisyl azide, and an enonediazoacetate to produce β-lactams in high yields and diastereoselectivities.

  已经开发了通过铑（II）催化的α-重氮酸酯和有机叠氮化物的反应合成α-羰基亚胺的方法，并将其应用于杂Diels-Alder反应中以形成高度官能化的四氢嘧啶，并用于芳族重氮乙酸酯之间的一锅多组分转化，对茴香基叠氮化物和烯二重氮乙酸酯，可高产率和非对映选择性地生成β-内酰胺。
• Nitrone/Imine Selectivity Switch in Base‐Catalysed Reaction of Aryl Acetic Acid Esters with Nitrosoarenes: Joint Experimental and Computational Study
  作者：Chiara Volpe、Sara Meninno、Angelo Roselli、Michele Mancinelli、Andrea Mazzanti、Alessandra Lattanzi

  DOI：10.1002/adsc.202000855

  日期：2020.12.8

  2‐diazaphosphorine (BEMP) at room temperature. Depending on the substitution pattern and nature of the aryl moiety, a switch toward the formation of imines can be observed. The mechanistic framework is put to scrutiny by experimental and theoretical studies, pointing to the formation of a nitroso aldol intermediate, whose fate toward one of the competing pathways, namely hydride transfer or elimination

  在此，我们报告了在2-叔丁基亚氨基-2-二乙基氨基-1,3-二甲基过氢-1,3，室温下使用2-重氮磷（BEMP）。取决于取代模式和芳基部分的性质，可以观察到向亚胺形成的转换。在机械框架由实验和理论研究投入推敲，指向形成亚硝基羟醛中间体，其命运朝向竞争性途径，即氢化物转移或消除一个，将取决于NOH / CH α相对酸度。