Organische Derivate von Rheniumoxiden sowie ihre Herstellung und Verwendung zur Metathese von Olefinen
申请人:HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
公开号:EP0373488A2
公开(公告)日:1990-06-20
Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel R¹aRebOc, worin a 1 bis 6, b 1 bis 4 und c 1 bis 14 sind und die Summe von a, b und c so ist, daß sie der 5- bis 7-Wertigkeit des Rheniums gerecht wird mit der Maßgabe, daß c nicht größer als 3·b ist, und worin R¹ einen Alkylrest mit 1 bis 9 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 10 C-Atomen oder einen Aralkylrest mit 7 bis 9 C-Atomen darstellt, wobei R¹ wenigstens teilweise fluoriert sein kann, die Verbindungen nicht mehr als drei Gruppen mit mehr als 6 C-Atomen je Rheniumatom enthalten und an das C-Atom in α-Stellung noch wenigstens ein Wasserstoffatom gebunden ist, die auf oxydische Trägermaterialien aufgebracht sind, als Katalysatoren zur Metathese olefinischer Verbindungen.
Die Erfindung bezieht sich auch auf Verbindungen der vorgenannten allgemeinen Formel R¹aRebOc, wobei die Verbindungen Methylrheniumtrioxid CH₃ReO₃, (CH₃)₆Re₂O₃, (CH₃)₄Re₂O₄ und das Pentamethylcyclopentadienyl-Rheniumtrioxyd (η⁵-C₅(CH₃)₅)ReO₃ ausgenommen sind.
Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf ein Verfahren zur Herstellung von metallorganischen Katalysatoren, wie zuvor definiert. Die Erfindung bezieht sich schließlich auf ein Verfahren zur Metathese von Olefinen an Katalysatoren, die aus oxydischen Trägermaterialien bestehen, auf die Verbindungen der zuvor definierten Art aufgebracht sind.
本发明涉及通式为R¹aRebOc的化合物的用途,其中a为1至6,b为1至4,c为1至14,a、b和c之和满足铼的5至7价,但c不大于3-b,R¹为具有1至9个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基或具有7至9个碳原子的芳烷基,R¹可至少部分氟化,化合物中含有不超过3个具有9个以上碳原子的基团、具有 5 至 10 个碳原子的环烷基或具有 7 至 9 个碳原子的芳烷基,R¹ 可至少部分氟化,化合物中每个铼原子含有不超过三个具有超过 6 个碳原子的基团,且至少有一个氢原子键合在α位的碳原子上,这些化合物应用于氧化载体材料,作为烯烃化合物偏合成的催化剂。
本发明还涉及上述通式 R¹aRebOc 的化合物,其中三氧化甲基铼 CH₃ReO₃、(CH₃)₆Re₂O₃, (CH₃)₄Re₂O₄ 和五甲基环戊二烯基三氧化铼 (η⁵-C₅(CH₃)₅)ReO₃ 不包括在内。
本发明还涉及上述有机金属催化剂的制备工艺。最后,本发明涉及一种在由氧化性支撑材料组成的催化剂上进行烯烃偏合成的工艺,该催化剂应用了上述定义类型的化合物。