diethyl 2-(hydroxyimino)malonate potassium salt | 1082952-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(hydroxyimino)malonate potassium salt
• 英文别名: diethyl (hydroxyimino)malonate potassium salt；Potassium;diethyl 2-oxidoiminopropanedioate
• CAS: 1082952-34-8
• 化学式: C₇H₁₀NO₅*K
• 分子量: 227.258
• InChiKey: JNFWLVZKSDJPDS-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.94
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  88
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(hydroxyimino)malonate potassium salt 、 1-氯-2,4-二硝基苯 以 乙腈 为溶剂， 以81.96%的产率得到diethyl 2-(2,4-dinitrophenoxyimino)malonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Aminolysis of 2,4-Dinitrophenyl and 5-NitropyridineN-Hydroxy Oxime Derivatives

  摘要：

  制备了 2,4-二硝基苯氧基衍生物 12-16 和 5-硝基-2-吡啶氧基衍生物 18-22。通过元素分析、红外光谱和核磁共振对产物进行了鉴定。12-16 和 18-22 以吗啉为亲核体，在 CH3CN 中发生亲核芳香取代反应，分别得到 N-(2,4-二硝基苯基)吗啉 (23) 和 N-(5-硝基-2-吡啶基)吗啉 (24)。在一定温度范围内对这些反应在 CH3CN 中的动力学进行的分光光度测量表明，这些反应不是由吗啉催化的。12-16 和 18-22 与吗啉反应的布氏曲线图呈线性，斜率分别为 β12-16 = -1.58 ± 0.1 和 β18-22 = -1.15 ± 0.25。与反应活性最低的底物相比，这些相对速率常数以及较低的负β值都表明，齐聚物中间体的分解是一个缓慢的过程。低活化参数（ΔH# 和 ΔS#）与提出的过渡态（T#）相符。在决定速率的步骤中，RO- 阴离子的排出是通过分子内氢键与中间体 T# 中的氨氢结合来实现的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20110015
• 作为产物：
  描述：

  异亚硝基丙二酸二乙酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 diethyl 2-(hydroxyimino)malonate potassium salt
  参考文献：
  名称：

  COMU：一种基于苯并三唑的铀偶联试剂的更安全，更有效的替代方法

  摘要：

  我们描述了一个新的铀鎓偶联剂家族，它们的亚胺部分和离去基团不同。吗啉代基团与肟衍生物（尤其是2-氰基-2-（羟基亚氨基）乙酸乙酯（Oxyma）的结合）的存在对试剂的溶解度，稳定性和反应性产生了显着影响。最后，衍生自Oxyma（COMU）的新型铀盐在仅1当量碱的存在下表现出色，从而证实了氢键受体在反应中的作用。COMU还显示出比基于苯并三唑的HDMA和HDMB更低的危险安全性，后者显示出不可预测的自催化分解。此外，与苯并三唑衍生物相比，COMU中包含的Oxyma部分显示出较低的爆炸风险。

  DOI：

  10.1002/chem.200900615

文献信息

• COMU: A Safer and More Effective Replacement for Benzotriazole-Based Uronium Coupling Reagents
  作者：Ayman El-Faham、Ramon Subirós Funosas、Rafel Prohens、Fernando Albericio

  DOI：10.1002/chem.200900615

  日期：2009.9.21

  family of uronium‐type coupling reagents that differ in their iminium moieties and leaving groups. The presence of the morpholino group in conjunction with an oxime derivative—especially ethyl 2‐cyano‐2‐(hydroxyimino)acetate (Oxyma)—had a marked influence on the solubilities, stabilities, and reactivities of the reagents. Finally, the new uronium salt derived from Oxyma (COMU) performed extremely well

  我们描述了一个新的铀鎓偶联剂家族，它们的亚胺部分和离去基团不同。吗啉代基团与肟衍生物（尤其是2-氰基-2-（羟基亚氨基）乙酸乙酯（Oxyma）的结合）的存在对试剂的溶解度，稳定性和反应性产生了显着影响。最后，衍生自Oxyma（COMU）的新型铀盐在仅1当量碱的存在下表现出色，从而证实了氢键受体在反应中的作用。COMU还显示出比基于苯并三唑的HDMA和HDMB更低的危险安全性，后者显示出不可预测的自催化分解。此外，与苯并三唑衍生物相比，COMU中包含的Oxyma部分显示出较低的爆炸风险。
• Synthesis and Aminolysis of 2,4-Dinitrophenyl and 5-Nitropyridine<i>N</i>-Hydroxy Oxime Derivatives
  作者：Sherine N. Khattab、Ezzat Awad Hamed、Fernando Albericio、Ayman El-Faham

  DOI：10.1246/bcsj.20110015

  日期：2011.6.15

  The 2,4-dinitrophenoxy derivatives 12–16 and the 5-nitro-2-pyridyloxy derivatives 18–22 were prepared. The products were identified by elemental analysis, IR, and NMR. The reaction of 12–16 and 18–22 with morpholine as nucleophile in CH3CN occurs through nucleophilic aromatic substitutions to give N-(2,4-dinitrophenyl)morpholine (23) and N-(5-nitro-2-pyridyl)morpholine (24) respectively. Spectrophotometric measurements of the kinetics of these reactions in CH3CN at a range of temperatures indicated that they are not morpholine-catalyzed. The Brønsted-type plots for the reactions of 12–16 and 18–22 with morpholine are linear with slopes, β12–16 = −1.58 ± 0.1 and β18–22 = −1.15 ± 0.25 respectively. The relative rate constants compared to the least reactive substrate, as well as the low negative β values, supported that the decomposition of the zwitterionic intermediate is a slow process. The low activation parameters (ΔH# and ΔS#) are in accordance with the proposed transition state (T#). The expulsion of RO− anion in the rate-determining step is assisted by intramolecular hydrogen-bonding with the ammonio-hydrogen present in the intermediate T#.

  制备了 2,4-二硝基苯氧基衍生物 12-16 和 5-硝基-2-吡啶氧基衍生物 18-22。通过元素分析、红外光谱和核磁共振对产物进行了鉴定。12-16 和 18-22 以吗啉为亲核体，在 CH3CN 中发生亲核芳香取代反应，分别得到 N-(2,4-二硝基苯基)吗啉 (23) 和 N-(5-硝基-2-吡啶基)吗啉 (24)。在一定温度范围内对这些反应在 CH3CN 中的动力学进行的分光光度测量表明，这些反应不是由吗啉催化的。12-16 和 18-22 与吗啉反应的布氏曲线图呈线性，斜率分别为 β12-16 = -1.58 ± 0.1 和 β18-22 = -1.15 ± 0.25。与反应活性最低的底物相比，这些相对速率常数以及较低的负β值都表明，齐聚物中间体的分解是一个缓慢的过程。低活化参数（ΔH# 和 ΔS#）与提出的过渡态（T#）相符。在决定速率的步骤中，RO- 阴离子的排出是通过分子内氢键与中间体 T# 中的氨氢结合来实现的。