5-methyl-4-nitro-3-phenylisoxazole | 57354-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 5-methyl-4-nitro-3-phenylisoxazole
• 英文别名: 5-Methyl-4-nitro-3-phenyl-1,2-oxazole
• CAS: 57354-90-2
• 化学式: C₁₀H₈N₂O₃
• 分子量: 204.185
• InChiKey: VHFXQIKWXZLKNQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  41.0-43.0 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  344.1±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.285±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-4-nitro-3-phenylisoxazole 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-Acetylamino-5-styryl-3-phenyl-isoxazol
  参考文献：
  名称：

  Desimoni,G.; Gruenanger,P., Gazzetta Chimica Italiana, 1967, vol. 97, p. 25 - 33

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-3-苯基异噁唑 在 硝酸 、 乙酸酐 作用下， 生成 5-methyl-4-nitro-3-phenylisoxazole
  参考文献：
  名称：

  Desimoni,G.; Gruenanger,P., Gazzetta Chimica Italiana, 1967, vol. 97, p. 25 - 33

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Cyclopropanation of 4‐Nitroisoxazole Derivatives
  作者：Vojtěch Dočekal、Simona Petrželová、Ivana Císařová、Jan Veselý

  DOI：10.1002/adsc.202000231

  日期：2020.7.16

  The present study reports an asymmetric organocatalytic cascade reaction of 4‐nitroisoxazole derivative with α ,β‐unsaturated aldehydes catalysed by chiral secondary amine. Using this approach, 1,2,3‐trisubstituted cyclopropane products were obtained in isolated yields up to 98% with moderate diastereoselectivities, and enantiopurity up to 99% ee . Moreover, this synthetic protocol can be used for

  本研究报道了4-硝基异恶唑衍生物与手性仲胺催化的α，β-不饱和醛类的不对称有机催化级联反应。使用这种方法，可以得到1,2,3-三取代的环丙烷产物，分离产率高达98％，具有中等非对映选择性，对映体纯度高达99％ee。此外，该合成方案可用于进一步的应用，如相应环丙烷的一组额外转化以及GABA配体的正式合成所示。
• Direct Asymmetric Vinylogous Mannich Addition of 3,5-Disubstituted-4-nitroisoxazoles to Isatin-Derived Imines Catalyzed by a Bifunctional Phase-Transfer-Catalyst
  作者：Xuejian Xia、Qiongqiong Zhu、Jing Wang、Jie Chen、Weiguo Cao、Bo Zhu、Xiaoyu Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02439

  日期：2018.12.7

  Asymmetric Mannich-type addition of 3,5-disubstituted-4-nitroisoxazoles to isatin-derived Boc-protected imines has been realized by using 0.01 equiv of amide phosphonium salt as a phase transfer catalyst. Our current methodology allows for the formation of 3-isoxazolylmethyl-substituted 3-aminooxindoles in excellent yields with good to excellent enantioselectivities. The practical value of this methodology

  通过使用0.01当量的酰胺phospho盐作为相转移催化剂，已经实现了将3，5-二取代的4-硝基异恶唑3，5-二取代的4-硝基异恶唑不对称地添加到Bis保护的亚胺中。我们当前的方法允许以优异的产率以及良好的至优异的对映选择性形成3-异恶唑基甲基取代的3-氨基恶吲哚。这种方法的实用价值以5an的克级合成为例，5an是形式合成（+）-AG-041R的关键中间体。
• Synthesis of 4-Nitroisoxazoles via NO/NO2-Mediated Heterocyclization of Aryl-Substituted α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Elena B. Averina、Dmitry A. Vasilenko、Kirill S. Sadovnikov、Kseniya N. Sedenkova、Anastasiya V. Kurova、Yuri K. Grishin、Tamara S. Kuznetsova、Victor B. Rybakov、Yulia A. Volkova

  DOI：10.1055/s-0039-1690053

  日期：2020.5

  A straightforward approach for the synthesis of 4-nitroisoxazoles has been developed via heterocyclization of aryl/hetaryl-substituted α,β-unsaturated ketones upon treatment with tetranitromethane-triethylamine (TNM-TEA) complex or t-BuONO. This strategy features high efficiency and wide substrate tolerance under simple reaction conditions.

  通过用四硝基甲烷-三乙胺（TNM-TE​​A）络合物或叔-BuONO处理芳基/杂芳基取代的α，β-不饱和酮进行杂环化，已开发出一种合成4-硝基异恶唑的直接方法。该策略的特点是在简单的反应条件下具有高效率和广泛的底物耐受性。
• Trifluoromethylation of Aromatic Isoxazoles: Regio- and Diastereoselective Route to 5-Trifluoromethyl-2-isoxazolines
  作者：Hiroyuki Kawai、Kentaro Tachi、Etsuko Tokunaga、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201102442

  日期：2011.8.16

  It all adds up: The activation of aromatic isoxazoles with a nitro group at the 4‐position has enabled the first regio‐ and diastereoselective trifluoromethylation at the 5‐position of isoxazoles by nucleophilic addition using Me3SiCF3 (see scheme; DMF=N,N′‐dimethylformamide). The process was demonstrated with a broad range of 3,5‐aromatic, heteroaromatic and aliphatic substrates.

  所有这些加起来：在4位上带有硝基的芳香异恶唑的活化，使得能够通过Me 3 SiCF 3的亲核加成在异恶唑的5位上进行第一次区域和非对映选择性的三氟甲基化（参见方案； DMF = N ，N'-二甲基甲酰胺）。广泛的3,5-芳族，杂芳族和脂族底物都证明了该方法。
• Transformations in the Isoxazole Series: Synthesis of Substituted 2-Aminothiazoles
  作者：Alfons Pascual

  DOI：10.1002/hlca.19910740309

  日期：1991.5.2

  Substitued N-(isoxazol-4-yl)thioureas 1 undergo a transformation in the presence of hexacarbonylmolybdenum and acid to yield functionalized thiazoles 3 in a one-pot reaction. In a few cases, 1,4,5-trisubstituted dihydroimidazolethiones 4 are also isolated as side products. Mechanistic considerations are outlined and scope and limitations of this new methodology discussed.

  取代的N-（异恶唑-4-基）硫脲1在六羰基钼和酸的存在下进行转化，以一锅法反应得到官能化的噻唑3。在少数情况下，还分离出1,4,5-三取代的二氢咪唑硫酮4作为副产物。概述了机械方面的考虑，并讨论了这种新方法的范围和局限性。