(R)-N-(p-chlorobenzylidene)-tert-butanesulfinamide | 336105-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-N-(p-chlorobenzylidene)-tert-butanesulfinamide
• 英文别名: (R)-(-)-N-[(1E)-(4-chlorophenyl)methylene]-2-methyl-2-propanesulfinamide；(R)-N-(4-chlorobenzylidene)-1,1-dimethylethanesulfinamide；(R,E)-N-(4-chlorobenzylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide；(NE,R)-N-[(4-chlorophenyl)methylidene]-2-methylpropane-2-sulfinamide
• CAS: 336105-23-8
• 化学式: C₁₁H₁₄ClNOS
• 分子量: 243.757
• InChiKey: YQAZHKMIBKHOJC-XETPBLJFSA-N

物化性质

• 沸点：
  361.9±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-N-(p-chlorobenzylidene)-tert-butanesulfinamide 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 对羟基苯甲酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (S)-1-[(4-氯苯基)苯甲基]哌嗪
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of cetirizine dihydrochloride

  摘要：

  Practical route technology for the preparation of (S)-cetirizine.2HCl via diastereoselective organometallic addition to N-tert-butanesulfinyl aldimines is disclosed. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02294-8
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 、 (R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到(R)-N-(p-chlorobenzylidene)-tert-butanesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  通过非对映选择性地将有机金属试剂添加到手性N-叔-丁烷亚磺胺类化合物上，不对称合成二芳基甲胺：非对映选择性的转换

  摘要：

  非对映选择性加成有机金属试剂手性的ñ -叔-butanesulfinimines得到以高产率和非对映选择性烷基化的加合物。在弱酸性条件下手性助剂的裂解以高收率得到二芳基甲胺。通过使用甲苯中的苯基溴化镁或THF中的苯基锂，观察到非对映选择性的逆转。因此，使用相同的手性助剂可以合成许多二芳基甲胺的两种对映异构体。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00099-x

文献信息

• Water-Accelerated Organometallic Chemistry: Alkyne Carboalumination – Sulfinimine Addition and Asymmetric Synthesis of Allylic Amines
  作者：Peter Wipf、Ruth L. Nunes、Seth Ribe

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3478::aid-hlca3478>3.0.co;2-e

  日期：2002.10

  addition to enantiomerically enriched (tert-butyl)- and (para-tolyl)sulfinimines. This new in situ protocol produces two new CC bonds. Chiral allylic sulfinamides are obtained in high diastereoselectivity and in good yield. Cleavage of the chiral auxiliary leads to synthetically useful allylic amine building blocks, and facile oxidative degradation of the alkene moiety can be used as an approach toward

  在催化性 Cp2ZrCl2 和 H2O 存在下，炔烃的碳铝化得到乙烯基丙烷中间体，其在随后添加到对映体富集的（叔丁基）和（对甲苯基）亚磺酰亚胺中充当亲核试剂。这种新的原位协议产生了两个新的 CC 债券。以高非对映选择性和良好收率获得手性烯丙基亚磺酰胺。手性助剂的裂解导致合成有用的烯丙胺结构单元，烯烃部分的易氧化降解可用作获得氨基酸衍生物和分配绝对构型的方法。
• Samarium Diiodide-Induced Asymmetric Synthesis of Optically Pure Unsymmetrical Vicinal Diamines by Reductive Cross-Coupling of Nitrones with <i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinyl Imines
  作者：Yu-Wu Zhong、Ming-Hua Xu、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ol048444d

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] An efficient method for the preparation of optically pure unsymmetrical vicinal diamines by the SmI(2)-induced reductive cross-coupling of nitrones with chiral N-tert-butanesulfinyl imines was developed. This is the first successful example of the highly diastereoselective and enantioselective cross-coupling between two different imine species. It provides a straightforward access

  [反应：见正文]开发了一种有效的方法来制备光学纯的不对称邻二胺，该方法是通过SmI（2）诱导的硝酮与手性N-叔丁烷亚磺酰基亚胺的还原交叉偶联。这是两个不同亚胺类之间高度非对映选择性和对映选择性交叉偶联的第一个成功实例。它提供了直接访问广泛用于不对称合成的对映纯不对称邻二胺的方法。
• A Highly Efficient and Direct Approach for Synthesis of Enantiopure β-Amino Alcohols by Reductive Cross-Coupling of Chiral <i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinyl Imines with Aldehydes
  作者：Yu-Wu Zhong、Yi-Zhou Dong、Kai Fang、Kenji Izumi、Ming-Hua Xu、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ja054401w

  日期：2005.8.1

  approach for the synthesis of optically pure beta-amino alcohols by the SmI2-induced reductive cross-coupling of chiral N-tert-butanesulfinyl imines with aldehydes was developed. This method allows the preparation of a broad range of chiral beta-amino alcohols, including functionalized ones under mild conditions. It provides a straightforward access to enantiopure beta-amino alcohols that are widely

  开发了一种高效实用的方法，通过 SmI2 诱导的手性 N-叔丁烷亚胺与醛的还原交叉偶联合成光学纯的 β-氨基醇。这种方法可以制备范围广泛的手性 β-氨基醇，包括在温和条件下的官能化醇。它提供了对广泛适用于不对称合成的对映体纯 β-氨基醇的直接访问。
• Auxiliary strategies for the preparation of β-amino alcohols with reductive cross-coupling and a synthesis of (−)-cytoxazone
  作者：Xiangjie Lin、Paul A. Bentley、Hexin Xie

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.09.002

  日期：2005.11

  Imine auxiliaries including chiral N-tert-butanesulfinyl imines have been successfully utilized to provide stereochemical control to the reductive cross-coupling of imines with aldehydes or ketones. This methodology has been applied to the synthesis of (−)-cytoxazone.

  亚胺助剂包括手性ñ -叔-butanesulfinyl亚胺已成功地使用，以提供立体化学控制到与醛或酮亚胺的还原性交叉耦合。该方法已经应用于（-）-cytoxazone的合成。
• Room-Temperature Highly Diastereoselective Zn-Mediated Allylation of Chiral <i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinyl Imines:  Remarkable Reaction Condition Controlled Stereoselectivity Reversal
  作者：Xing-Wen Sun、Ming-Hua Xu、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ol062216x

  日期：2006.10.1

  the highly diastereoselective synthesis of chiral homoallylic amines by Zn-mediated allylation of chiral N-tert-butanesulfinyl imines at room temperature was developed. By simply tuning the reaction conditions, the method allows the achievement of a highly remarkable opposite stereocontrol, affording the desired stereochemical outcome in good yield and with excellent diastereoselectivity (up to 98%

  [反应：见正文]开发了一种在室温下通过锌介导的手性N-叔丁烷亚磺酰基亚胺的高非对映选择性合成手性均胺的有效方法。通过简单地调节反应条件，该方法可以实现高度显着的相反立体控制，以良好的收率和出色的非对映选择性（高达98％dr）提供所需的立体化学结果。用N-亚磺酰基酮亚胺，也可以制备相应的含季碳的手性均烯丙基胺。