dimethylphosphinotetramethylcyclopentadiene | 143801-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: dimethylphosphinotetramethylcyclopentadiene
• 英文别名: dimethyl(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dienyl)phosphane；Me2P-C5Me4H；Dimethyl(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phosphane；dimethyl-(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phosphane
• CAS: 143801-04-1
• 化学式: C₁₁H₁₉P
• 分子量: 182.246
• InChiKey: FHQWNNCXTLSQCE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.5±20.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylphosphinotetramethylcyclopentadiene 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Cyclopentadienylphosphazene complexes (CpPN Complexes) of metals of the third and fourth group and of the lanthanoids

  摘要：

  本发明涉及第三和第四族金属以及除镥外的镧系金属的环戊二烯基磷氮杂环烷配合物（CpPN配合物）。根据本发明的配合物与[(CpSiN)TiR2]复合物是同系和同电子的。根据本发明的配合物中存在一个CpPN单元。在根据本发明的所有配合物中，CpPN的环戊二烯基单元代表金属原子的单齿阴离子配体。此外，金属原子与进一步的阴离子配体结合。在一种首选实施例中，环戊二烯基单元和氮原子都与金属原子结合在CpPN内，因此CpPN表示双齿配体。根据本发明的配合物中，CpN表示双齿配体的配合物是CpPN约束几何配合物（CpPN-CGC）。此外，提供了根据本发明的配合物的原位生产方法。CpPN配合物可以是电中性的，也可以存在为阳离子配合物。阳离子配合物是通过用中性配体替换金属原子的其他阴离子配体之一来形成的；阳离子CpPN配合物的对离子首选为氟硼酸盐，四苯硼酸盐，四(3,5-三氟甲基苯基)硼酸盐。生产是通过将金属卤化物与质子化的环戊二烯基磷氮杂环烷CpPNH和所需其他阴离子配体的碱性或碱土盐反应来进行的。根据本发明的配合物适用于用作烯烃的氢胺化和聚合的催化剂。

  公开号：

  US20110034715A1
• 作为产物：
  描述：

  lithium tetramethylcyclopentadienide 、 氯(二甲基)膦 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以90%的产率得到dimethylphosphinotetramethylcyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  P-氨基-环戊二烯基-亚膦酰基膦与P-环戊二烯基-亚氨基-膦酸酯-一种新的双齿CpPN配体系统的互变异构质子形式。

  摘要：

  环戊二烯基膦C5H5-PMe2（P1），C5H5-PPh2（P2）和C5Me4H-PMe2（P3）的Staudinger反应与叠氮化物Me3SiN3、1-AdN3（Ad = 1-金刚烷基）和DipN3（Dip = 2,6 -二异丙基苯基）已被研究。产物的性质取决于C5环上磷和氮原子上的取代基：通过P1-P3与1-AdN3（2- 4）和DipN3（5,6）。相反，通过较少的CH-酸性P3与较少的N-碱性Me3SiN3和DipN3的反应，获得了作为主要互变异构体的P-环戊二烯基-亚氨基正膦酸酯。两种互变异构体都是环境可能潜在螯合的约束几何配体的质子化形式。此“ CpPN”配体家族的三个成员（3、4和6）的分子结构

  DOI：

  10.1039/b710419g

文献信息

• Metalloligands containing samarium(III). Access to binuclear f-metal (samarium)-d-metal (rhodium) complexes
  作者：M. Visseaux、A. Dormond、M.M. Kubicki、C. Moïse、D. Baudry、M. Ephritikhine

  DOI：10.1016/0022-328x(92)80132-h

  日期：1992.7

  tetrahydrofuran). The X-ray crystal structure of (COT)Sm(C5H4PPh2(THF)2 is described. These metallophosphines reacted quantitatively with (C5H5)Rh(CO)2 to give phosphido-bridged bimetallic samarium(III)-rhodium(I) complexes (COT)Sm(μ-C5R4PR′2)Rh(C5H5)(CO) (R = H or Me; R′= Me or Ph). Crystal data: C33H38O2PSm, triclinic, Pa = 8.606(2), b = 11.458(3), c = 14.632(2) Å, α = 87.09(2), β = 86.93(2), γ = 87.18(2)°

  据报道，合成了新的二甲基膦基四甲基环戊二烯HC 5 Me 4 PMe 2及其钾盐KC 5 Me 4 PMe 2。该钾盐（以及已知的LiC 5 H 4 PPh 2和KC 5 Me 4 PPh 2）与[（COT）SMCl（THF）2 ] 2的反应产生了一系列金属配体（COT）Sm（C 5 [R 4 PR' 2（THF）ñ（R = H或Me; R'= Me或Ph值; ñ = 0或2; COT =η8-环辛酸酯基; THF ＝四氢呋喃）。描述了（COT）Sm（C 5 H 4 PPh 2（THF）2）的X射线晶体结构，这些金属膦与（C 5 H 5）Rh（CO）2进行了定量反应，生成了磷桥联双金属（（III） ） -铑（I）配合物（COT）的Sm（μ-C 5 - [R 4 PR' 2）的Rh（C 5 H ^ 5。）（CO）（R = H或Me; R'= Me或PH）晶体数据： C 33 H 38 O 2
• Unexpected Oxidative Dimerisations of a Cyclopentadienyl‐Phosphane – Formation of Unprecedented, Structurally Remarkable Phosphacyclic Compounds
  作者：Crispin Lichtenberg、Michael Elfferding、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1002/ejic.200901267

  日期：2010.7

  4 ) with Ph 3 PCH 2 X + X - (X = Cl, Br, I) and diiodomethane as potential electrophiles have been investigated. Unexpectedly, in all four cases unprecedented oxidative dimerisations of the cyclopentadienylphosphane 1 have been observed. In the reactions with the phosphonium salts, an ionic group 15 analogue of octamethyl-tetrahydro-s-indacene with different counterions X - has been obtained (5-7) as

  已经研究了 Me 2 PCp # (1) (Cp # = C 5 HMe 4 ) 与 Ph 3 PCH 2 X + X - (X = Cl, Br, I) 和二碘甲烷作为潜在亲电试剂的反应。出乎意料的是，在所有四种情况下，都观察到了环戊二烯基膦 1 前所未有的氧化二聚反应。在与鏻盐的反应中，由于 X + 转移和 H + 消除，获得了具有不同抗衡离子 X - 的八甲基-四氢-s-茚的离子基团 15 类似物 (5-7)。在 1 与二碘甲烷的反应中，形成了具有两个直接连接的螺碳中心的四重芳环化、部分不饱和、杂环化合物 9，这可能是碘自由基转移的结果。两种新型磷杂环均已通过单晶 XRD 分析表征。
• A Lutetium Cyclopentadienyl‐Phosphazene Constrained Geometry Complex (CGC): First Isolobal Analogues of Group 4 Cyclopentadienyl‐Silylamido CGC Systems
  作者：Konstantin A. Rufanov、Alex R. Petrov、Vasili V. Kotov、Frédéric Laquai、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1002/ejic.200500529

  日期：2005.10

  form the firstexample of a new family of cyclopentadienylideneaminophosphorane ligands (1). Metallation of 1 with Lu(CH2SiMe3)3(THF)2 leads to the first cyclopentadienyl-phosphazene CGC 2, isolobal to known group 4 cyclopentadienyl-silylamido CGC systems. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  C5Me4HPMe2 与 1-金刚烷基叠氮化物反应形成新的环戊二烯亚氨基正膦配体家族的第一个例子 (1)。1 与 Lu(CH2SiMe3)3(THF)2 的金属化导致第一个环戊二烯基-磷腈 CGC 2，与已知的第 4 组环戊二烯基-甲硅烷基氨基 CGC 系统等位。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Air-stable helical bis(cyclopentadienylphosphazene) complexes of divalent ytterbium
  作者：Alex R. Petrov、Konstantin A. Rufanov、Noa K. Hangaly、Michael Elfferding、Klaus Harms、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1016/j.mencom.2010.06.004

  日期：2010.7

  Two homoleptic Yb-II constrained geometry complexes [Ybeta(5),eta(1)-R2P(C5Me4)NAd}(2)] [R = Me (3), Ph (4): Ad = 1-adamantyl] derived from P-amino(cyclopentadienylidene)phosphoranes (CpPN) R2P(C5Me4)NHAd [R = Me (1), Ph (2)] were found to be remarkably stable towards dioxygen, as shown by NMR spectroscopy and further confirmed by the crystal structure analysis of 4 and discussed in terms of efficient steric shielding and electronic stabilization of the Yb-II metal centre by this CpPN ligand type.
• Cyclopentadienylphosphazene complexes (CpPN Complexes) of metals of the third and fourth group and of the lanthanoids
  申请人：Sundermeyer Jörg

  公开号：US20110034715A1

  公开（公告）日：2011-02-10

  The present invention concerns cyclopentadienylphosphazene complexes (CpPN complexes) of the metals of the third and fourth group and of the lanthanoids with the exception of lutetium. The complexes according to the present invention are isolobal and isoelectronic to [(CpSiN)TiR 2 ] complexes. Exactly one CpPN unit is present in the complexes according to the present invention. In all complexes according to the present invention, the cyclopentadienyl unit of CpPN represents a monodentate, anionic ligand of the metal atom. Furthermore, the metal atom is bound to further anionic ligands. In a preferred embodiment, both the cyclopentadienyl unit and the nitrogen atom are bound within CpPN to the metal atom, so that CpPN then represents a bidentate ligand. Complexes according to the present invention, in which CpN represents a bidentate ligand, are CpPN-constrained geometry complexes (CpPN-CGC). Furthermore, methods are provided for the in situ production of the complexes according to the present invention. The CpPN complexes can be electrically neutral or can be present as cationic complexes. Cationic complexes are formed by replacing one of the other anionic ligands of the metal atom by a neutral ligand; counterions of the cationic CpPN complexes are preferably fluoroborate, tetraphenyl borate, tetrakis-(3,5-trifluormethylphenyl)borate. The production is carried out in situ by reacting a metal halide with a protonated cyclopentadienylphosphazene CpPNH and an alkaline or alkaline earth salt of the desired other anionic ligand. The complexes according to the present invention are suitable for being used as catalysts for the hydroamination and polymerization of olefins.

  本发明涉及第三和第四族金属以及除镥外的镧系金属的环戊二烯基磷氮杂环烷配合物（CpPN配合物）。根据本发明的配合物与[(CpSiN)TiR2]复合物是同系和同电子的。根据本发明的配合物中存在一个CpPN单元。在根据本发明的所有配合物中，CpPN的环戊二烯基单元代表金属原子的单齿阴离子配体。此外，金属原子与进一步的阴离子配体结合。在一种首选实施例中，环戊二烯基单元和氮原子都与金属原子结合在CpPN内，因此CpPN表示双齿配体。根据本发明的配合物中，CpN表示双齿配体的配合物是CpPN约束几何配合物（CpPN-CGC）。此外，提供了根据本发明的配合物的原位生产方法。CpPN配合物可以是电中性的，也可以存在为阳离子配合物。阳离子配合物是通过用中性配体替换金属原子的其他阴离子配体之一来形成的；阳离子CpPN配合物的对离子首选为氟硼酸盐，四苯硼酸盐，四(3,5-三氟甲基苯基)硼酸盐。生产是通过将金属卤化物与质子化的环戊二烯基磷氮杂环烷CpPNH和所需其他阴离子配体的碱性或碱土盐反应来进行的。根据本发明的配合物适用于用作烯烃的氢胺化和聚合的催化剂。