(3aS,8aR)-3-amino-3,3a,8,8a-tetrahydro-2H-indeno[1,2-d]oxazol-2-one | 458524-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (3aS,8aR)-3-amino-3,3a,8,8a-tetrahydro-2H-indeno[1,2-d]oxazol-2-one
• 英文别名: (3aR,8bS)-1-amino-4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]oxazol-2-one
• CAS: 458524-25-9
• 化学式: C₁₀H₁₀N₂O₂
• 分子量: 190.202
• InChiKey: MECFKICKTWZJDD-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  55.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,8aR)-3-amino-3,3a,8,8a-tetrahydro-2H-indeno[1,2-d]oxazol-2-one 在 三正丁基氢锡 三乙基硼 、 氧气 、 对甲苯磺酸 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  自由基加成合成不对称胺的方法：手性N-酰基hydr的设计，实施和比较

  摘要：

  具有无环立体控制的C N键分子间自由基加成作为手性胺的温和，非碱性碳-碳键构建方法提供了极好的潜力。在此，公开了作为不对称胺合成方法的向手性N-酰基hydr的第一自由基加成的完整细节。新型N-酰基hydr被设计为具有路易斯酸活化，构象迁移率限制和前体的商业可获得性的手性C N基团受体。用O-（间甲磺酰基）羟胺或O-（对硝基苯甲酰基）羟胺胺化4-烷基-2-恶唑烷酮，得到N该缩合与醛，得到-aminooxazolidinones Ñ -acylhydrazones 3 - 8。开发了三种合成方法，在路易斯酸促进的C N键分子间自由基加成中实施这些N-酰基hydr 。首先，在ZnCl 2存在下，在氢化锡自由基链条件下，将各种仲和叔烷基碘加到丙醛和苯甲醛（3和7）中，得到N-酰基肼加合物，其非对映体比率为93：7至99：1。一系列N的自由基加成在恶唑烷酮上具有不同取代基的β-酰基hydr表明，与芳

  DOI：

  10.1021/jo050756m
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-(benzylidene)amino-4-phenyl-2-oxazolidinone 在 吡啶 、 甲氧基胺盐酸盐 作用下， 反应 48.0h， 以93%的产率得到(3aS,8aR)-3-amino-3,3a,8,8a-tetrahydro-2H-indeno[1,2-d]oxazol-2-one
  参考文献：
  名称：

  用于2-恶唑烷酮N-胺化的亲电胺试剂的比较及其在手性的合成中的应用。

  摘要：

  比较2-恶唑烷酮的N-胺化过程中几种基于羟胺的亲电氨当量，发现在二恶烷中的O-（对硝基苯甲酰基）羟胺（NbzONH（2））和氢化钠是一种优异的试剂组合。通过这种方法的实际制备各种手性N-酰基hydr的产率为45-95％。已经开发了交换或除去醛组分的方法，这使其成为不对称合成应用中所关注的手性N-酰基hydr的通用途径。

  DOI：

  10.1021/jo0259663

文献信息

• A simple and efficient approach to the N-amination of oxazolidinones using monochloroamine
  作者：Uyen Huynh、Md. Nasir Uddin、Sarah E. Wengryniuk、Stacey L. McDonald、Don M. Coltart

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.09.034

  日期：2016.10

  auxiliaries for certain asymmetric transformations. In the past they have been synthesized from oxazolidinones using methods that require the preparation and use of non-atom economical aminating agents that can be difficult to prepare, and often strong bases. In what follows we describe a mild and operationally simple method for the direct N-amination of oxazolidinones that use NH2Cl derived from commercial

  手性非外消旋N-氨基环状氨基甲酸酯（ACC）是某些不对称转化的重要辅助剂。过去，它们是由恶唑烷酮使用需要制备和使用可能难以制备且通常为强碱的非原子经济型胺化剂的方法合成的。在下文中，我们描述了一种温和且操作简单的方法，该方法用于使用衍生自商业漂白剂的NH 2 Cl进行恶唑烷酮的直接N胺化。
• On the regioselectivity and diastereoselectivity of ACC hydrazone alkylation
  作者：Uyen Huynh、Md. Nasir Uddin、Sarah E. Wengryniuk、Stacey L. McDonald、Don M. Coltart

  DOI：10.1016/j.tet.2016.11.064

  日期：2017.2

  The asymmetric α-allylation of 3-pentanone using several different N-amino cyclic carbamate (ACC) auxiliaries is described. The level of asymmetric induction was found to range from er = 93:7 to er = 99:1. The factors that lead to compromised selectivity for the various auxiliaries have been determined. Significantly, we have established that using the easily accessible and inexpensive valine-derived

  描述了使用几种不同的N-氨基环状氨基甲酸酯（ACC）助剂的3-戊酮的不对称α-烯丙基化。发现不对称感应的水平为er  = 93：7至er  = 99：1。已经确定了导致各种助剂选择性受损的因素。重要的是，我们已经确定，使用容易获得且价格便宜的缬氨酸衍生的ACC辅助剂，可以获得合成上有用的不对称诱导水平（er  = 96：4）。
• Highly Diastereoselective Indium-Mediated Allylation of Chiral Hydrazones
  作者：Gregory R. Cook、Bikash C. Maity、Robert Kargbo

  DOI：10.1021/ol0496172

  日期：2004.5.1

  The indium-mediated allylation of chiral hydrazones was investigated. Essentially complete diastereoselectivity and quantitative yields were obtained for substrates derived from both aromatic and aliphatic aldehydes. [reaction--see text]

  研究了铟介导的手性的烯丙基化。对于衍生自芳族和脂族醛的底物，获得了基本上完全的非对映选择性和定量产率。[反应-见文字]
• Regioselective Asymmetric α,α-Bisalkylation of Ketones via Complex-Induced <i>Syn</i>-Deprotonation of Chiral <i>N</i>-Amino Cyclic Carbamate Hydrazones
  作者：Sarah E. Wengryniuk、Daniel Lim、Don M. Coltart

  DOI：10.1021/ja202267k

  日期：2011.6.8

  (S)-1-amino-2-methoxymethylpyrrolidine/(R)-1-amino-2-methoxymethylpyrrolidine (SAMP/RAMP)hydrazones. Conveniently, this strategy allows access to either ketone enantiomer using a single enantiomer of the auxiliary. The utility of this method is demonstrated by a concise and highly efficient formal synthesis of both (R)- and (S)-stigmolone.

  描述了具有 α- 和 α'-质子的酮的不对称 α,α-双烷基化的第一种通用方法。优异的区域选择性和立体选择性结果。这种转化是通过复合物诱导的顺式去质子化 (CIS-D) 实现的，它完全逆转了二异丙基氨基锂 (LDA) 的固有偏好，以去除两个类似的酸质子的空间位阻较小。CIS-D 还超越了 LDA 的正常趋势，即去除底物中酸性更强的质子，质子的酸度有显着差异。因此，区域化学结果与通常通过动态 LDA 介导的酮和 (S)-1-氨基-2-甲氧基甲基吡咯烷/(R)-1-氨基-2-甲氧基甲基吡咯烷 (SAMP/RAMP) 去质子化获得的结果相反腙。方便，该策略允许使用助剂的单一对映异构体获得任一酮对映异构体。这种方法的效用通过 (R)- 和 (S)-stigmolone 的简洁和高效的形式合成得到证明。
• Simple and Efficient Asymmetric α‐Alkylation and α,α‐Bisalkylation of Acyclic Ketones by Using Chiral N‐Amino Cyclic Carbamate Hydrazones
  作者：Daniel Lim、Don M. Coltart

  DOI：10.1002/anie.200800848

  日期：2008.6.27