Diethyl 3-(4-methylphenyl)prop-2-enyl phosphate | 692263-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Diethyl 3-(4-methylphenyl)prop-2-enyl phosphate
• 英文别名: diethyl 3-(4-methylphenyl)prop-2-enyl phosphate
• CAS: 692263-14-2
• 化学式: C₁₄H₂₁O₄P
• 分子量: 284.292
• InChiKey: GDZYNQUSVPZCOF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diethyl 3-(4-methylphenyl)prop-2-enyl phosphate 、 苯基乙炔基三甲基硅烷 在 二异丁基氢化铝 、 copper(II) choride dihydrate 、 C₅₄H₅₈Ag₂N₄O₆S₂ 作用下， 以 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到(S,E)-(1-benzylidene-2-p-tolylbut-3-enyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  立体异构纯三取代乙烯基铝试剂及其在铜催化对映选择性合成含 Z 或 E 烯烃的 1,4-二烯中的应用

  摘要：

  通过甲硅烷基取代的炔烃的区域选择性和立体选择性氢铝化以及随后的对映选择性铜催化烯丙基烷基化，可以很容易地获得含有E或Z双键的手性 1,4-二烯的所需异构体。通过 (-)-nyasol 的合成证明了该程序的实用性（参见方案）。dibal-H=二异丁基氢化铝，NHC=N-杂环卡宾。

  DOI：

  10.1002/anie.200905223
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二乙酯 、 4-methylcinnamyl alcohol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Diethyl 3-(4-methylphenyl)prop-2-enyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  通过多组分不对称烯丙基烷基化对映选择性合成α-手性双环[1.1.1]戊烷

  摘要：

  双环[1.1.1]戊烷（BCP）已成为药物设计中的重要结构基序。然而，提供带有相邻立构中心的手性 BCP 的不对称变换仍然很少。在这里，我们报告了一种通过[1.1.1]丙烷、格氏试剂和烯丙磷酸酯的三组分偶联对映选择性合成α-手性1,3-双官能化BCP的催化方法。该反应通过将格氏试剂添加到[1.1.1]丙烷中进行，然后用不对称的N-杂环卡宾（NHC）催化生成的BCP-格氏试剂进行烯丙基取代，从而提供了多种具有优异性能的α-手性BCP。区域选择性和对映选择性水平。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00902

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution of Allyl Phosphates with Aryl- and Alkenylboronates
  作者：Ryo Shintani、Keishi Takatsu、Momotaro Takeda、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/anie.201103581

  日期：2011.9.5

  The asymmetric allylic substitution of allyl phosphates with aryl‐ and alkenylboronates catalyzed by a copper/N‐heterocyclic carbene complex was developed and the γ‐substitution products were obtained with high enantioselectivity (see scheme). To account for the observed influence of the reaction parameters a possible catalytic cycle for this process was proposed.

  开发了铜/ N-杂环卡宾配合物催化的磷酸烯丙酯被芳基和链烯基硼酸酯的不对称烯丙基取代，并获得了高对映选择性的γ-取代产物（参见方案）。为了考虑观察到的反应参数的影响，提出了该方法可能的催化循环。
• Tandem Thorpe Reaction/Palladium Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation: Access to Chiral β-enaminonitriles with Excellent Enantioselectivity
  作者：Da-Chang Bai、Xiu-Yan Liu、Hao Li、Chang-Hua Ding、Xue-Long Hou

  DOI：10.1002/asia.201601571

  日期：2017.1.17

  A new type of nucleophile, a 3‐imino nitrile carbanion generated in situ by Thorpe reaction of acetonitrile with a base, was developed successfully and applied in a Pd‐catalyzed asymmetric allylic alkylation with mono‐substituted allyl reagents under Pd/SIOCPhox catalysis, affording β‐enaminonitrile products in high yields with excellent regio‐ and enantioselectivities.

  成功开发了一种新型亲核试剂，即由乙腈与碱的Thorpe反应在原位生成的3-亚氨基腈碳，并在Pd / SIOCPhox催化下与单取代的烯丙基试剂在Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应中应用。高产β-烯腈产物，具有出色的区域选择性和对映选择性。
• Synthesis of chiral oxime ethers based on regio- and enantioselective allylic substitution catalyzed by iridium–pybox complex
  作者：Hideto Miyabe、Akira Matsumura、Kazumasa Yoshida、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.005

  日期：2009.6

  reactive nucleophile in the iridium-catalyzed allylic substitution of unsymmetrical substrates to give the branched oxime ethers. Among several chiral ligands evaluated, the iridium complex of pybox ligand having phenyl group catalyzed the allylic substitution of phosphates with high activity to form the branched oxime ethers with good enantioselectivities.

  肟的氧原子在铱催化的不对称底物的烯丙基取代中充当反应性亲核试剂，得到支链的肟醚。在所评价的几种手性配体中，具有苯基的pybox配体的铱络合物催化具有高活性的磷酸的烯丙基取代，以形成具有良好对映选择性的支链肟醚。
• Pd-Catalyzed Allylic Isocyanation: Nucleophilic<i>N</i>-Terminus Substitution of Ambident Cyanide
  作者：Taiga Yurino、Ryutaro Tani、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1021/acscatal.9b00858

  日期：2019.5.3

  nitriles, which are selectively obtained in the traditional Pd(0)-catalyzed reaction, were observed. The use of phosphate as the leaving group was crucial to achieve complete regioselectivity of the ambident cyanide species as the N-terminus nucleophile. The reaction was applicable to a series of aromatic-, heteroaromatic-, vinylic-, and aliphatic-substituted allylic phosphates. The mechanistic studies

  在催化量的Pd（OAc）2存在下，烯丙基磷酸酯与三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）反应，仅得到相应的烯丙基异腈。没有观察到在传统的Pd（0）催化反应中选择性获得的烯丙基腈。使用磷酸盐作为离去基团对于实现作为N-末端亲核试剂的环境性氰化物物种的完全区域选择性至关重要。该反应适用于一系列芳族，杂芳族，乙烯基和脂族取代的烯丙基磷酸酯。机理研究表明，烯丙基异氰酸酯化是由Pd（II）物种而不是Pd（0）催化的。
• Synergistic Ni/Pd Catalysis for Asymmetric Allylic Alkylation of 2-Acyl Imidazoles
  作者：Fan Wu、Zhiming Li、Chao Fu、Guan Wang、Changwu Zheng、Xiaoyu Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01726

  日期：2023.7.28

  imidazole, which then reacts with a π-allyl palladium electrophile generated from an allyl alcohol derivative by a palladium-based catalyst. A broad scope of substrates was suitable for this reaction. The utility of this method was demonstrated by a gram-scale reaction and subsequent elaboration of the allylation products.

  开发了 Ni/Pd 催化剂协同催化的 α-芳基取代的 2-乙酰基咪唑的不对称 α-烯丙基化反应。在此过程中，镍-双恶唑啉络合物活化乙酰基咪唑的烯醇化物，然后烯醇化物与由烯丙醇衍生物通过钯基催化剂生成的π-烯丙基钯亲电子试剂反应。广泛的底物适用于该反应。该方法的实用性通过克级反应和随后烯丙基化产物的精制得到了证明。