S-(4-nitrophenyl)-N,N-dimethylthiocarbamate | 7305-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-(4-nitrophenyl)-N,N-dimethylthiocarbamate
• 英文别名: S-(p-nitrophenyl) N,N-dimethylthiocarbamate；S-4-nitrophenyl dimethylcarbamothioate；4-nitrophenyl-S-thiocarbamate；S-4-nitrophenyl thiocarbamate；S-4-nitrophenyl N-methyl, N-methylthiolcarbamate；N,N-Dimethyl-thiocarbamidsaeure-5-(4-nitro-phenylester)；S-(4-Nitrophenyl) dimethylcarbamothioate；S-(4-nitrophenyl) N,N-dimethylcarbamothioate
• CAS: 7305-12-6
• 化学式: C₉H₁₀N₂O₃S
• 分子量: 226.256
• InChiKey: QKSKIUDSFMQCKY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  91.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-(4-nitrophenyl)-N,N-dimethylthiocarbamate 在 sodium hydroxide 作用下， 反应 1.5h， 生成 4-硝基苯硫醇
  参考文献：
  名称：

  Potassium Fluoride on Alumina: Synthesis of O-Aryl N,N-Dimethylthiocarbamates and their Rearrangement into S-Aryl N,N-Dimethyl-Thiocarbamates Under Microwave Irradiation

  摘要：

  A series of O-aryl N,N-dimethyl thiocarbamates have been prepared by the reaction of dimethylthiocarbamoyl chloride with phenols absorbed on potassium fluoride on alumina. The rearrangement of O-aryl N,N-dimethylthiocarbamate into S-aryl N,N-dimethyl thiocarbamate under microwave irradiation was also studied. The use of conductive support like graphite or silicon carbide allow these rearrangements although the O-aryl N,N-dimethylthiocarbamates have very low dielectric lost.

  DOI：

  10.1080/00397919608004558
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二硝基二苯二硫醚 在 叔丁基过氧化氢 、 碘 、 罗丹明B 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 S-(4-nitrophenyl)-N,N-dimethylthiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  可见光促进硫代磺酸盐和 N-取代甲酰胺合成仲和叔硫代氨基甲酸盐

  摘要：

  开发了从硫代磺酸盐和N-取代甲酰胺开始的一般可见光促进的无金属合成二级和三级硫代氨基甲酸盐。以罗丹明 B 为光催化剂，叔丁基过氧化氢（TBHP）为氧化剂，在室温下蓝光照射 12 小时，直接将酰基 C-H 键硫醇化，可以得到大范围的硫代氨基甲酸酯。

  DOI：

  10.1039/d1ob01592c

文献信息

• Studies of the Thiocarbonyl Compounds. III. The Mechanism of the Thermal Rearrangement of Aryl Thionocarboxylates
  作者：Aritsune Kaji、Yoshiaki Araki、Koshin Miyazaki

  DOI：10.1246/bcsj.44.1393

  日期：1971.5

  The thermal rearrangement of aryl thionocarboxylates was kinetically investigated in diphenyl ether. The rate constants of the rearrangement of aryl N,N-dimethylthionocarbamates were well correlated with the σ− values, but the plots of the electron-releasing para-substituents deviated slightly on the lower side of the meta correlation line. A good linear free-energy relationship existed between the

  在二苯醚中对芳基硫羰羧酸酯的热重排进行了动力学研究。芳基 N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯重排的速率常数与 σ− 值密切相关，但释放电子的对位取代基的图在元相关线的下侧略有偏差。芳基N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯的重排与4-或5-取代的1-氯-2-硝基苯与哌啶的双分子亲核反应之间存在良好的线性自由能关系。通过使用从后一个反应中获得的取代基常数作为电子释放对位取代基常数，获得了相当好的 ρ-σ- 关系。芳基N重排之间也存在线性自由能关系，N-二甲基硫代氨基甲酸酯和芳基硫代苯甲酸酯，以及芳基 N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯和 O-芳基 S-苯基二硫代碳酸酯的重排。反应常数的顺序是...
• Electrochemically Catalyzed Newman–Kwart Rearrangement: Mechanism, Structure–Reactivity Relationship, and Parallels to Photoredox Catalysis
  作者：Arend F. Roesel、Mihkel Ugandi、Nguyen Thi Thu Huyen、Michal Májek、Timo Broese、Michael Roemelt、Robert Francke

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00831

  日期：2020.6.19

  new developments, a better understanding of the underlying principles is crucial. In this context, we have studied the Newman–Kwart rearrangement of O-arylthiocarbamates to the corresponding S-aryl derivatives, the key step in the synthesis of thiophenols from the corresponding phenols. This transformation is a particularly useful example because the conventional method requires temperatures up to 300 °C

  通过空穴和电子的电化学注入促进氧化还原中性反应，也被称为“电化学催化”，是一种探索很少的方法，它有可能极大地扩大电合成的范围。为了系统地改善现有协议并为新的发展铺平道路，更好地理解基本原理至关重要。在这种情况下，我们研究了O-芳基硫代氨基甲酸酯的纽曼-科沃特重排成相应的S-芳基衍生物，是从相应的酚合成硫酚的关键步骤。这种转变是一个特别有用的例子，因为常规方法需要高达300°C的温度，而电化学催化则促进了室温下的反应。实验-量子化学相结合的方法揭示了几个反应通道，并解释了结构与反应性之间的关系。此外，还显示了快速循环伏安法测量可如何用作预测特定基材可行性的工具。该研究还揭示了与光氧化还原催化反应截然不同的相似之处，其中背电子转移和链传播是竞争途径。
• The Newman-Kwart Rearrangement of<i>O</i>-Aryl Thiocarbamates: Substantial Reduction in Reaction Temperatures through Palladium Catalysis
  作者：Jeremy N. Harvey、Jesús Jover、Guy C. Lloyd-Jones、Jonathan D. Moseley、Paul Murray、Joseph S. Renny

  DOI：10.1002/anie.200903908

  日期：2009.9.28

  Newman–Kwart rearrangement allows an escape from the harsh thermal conditions of the standard uncatalyzed reaction (see scheme). Mechanistic investigations, employing kinetic, isotopic labelling (2H, 18O, 34S) and DFT studies, suggest that the reaction proceeds through a five‐centred Pd–S coordinated oxidative addition, with intermolecular exchange of aryl and thiocarbamate moieties through dimerization of the

  更凉爽：开发用于纽曼-科沃特重排的催化剂可以摆脱标准未催化反应的苛刻热条件（请参阅方案）。使用动力学，同位素标记（2 H，18 O，34 S）和DFT研究的机理研究表明，该反应通过五中心的Pd–S配位氧化加成进行，通过芳基和硫代氨基甲酸酯部分的分子间交换，通过静止状态。
• The Newman−Kwart Rearrangement:  A Microwave Kinetic Study
  作者：John P. Gilday、Philip Lenden、Jonathan D. Moseley、Brian G. Cox

  DOI：10.1021/jo702633g

  日期：2008.4.1

  The kinetic profile of the Newman−Kwart rearrangement has been evaluated using microwave heating. After first demonstrating equivalence between conventional convective heating and microwave heating, data was gathered and analyzed to determine the effects of substituent, solvent, and concentration on the reaction order. Reaction rate constants, Arrhenius constants, and activation energies have been

  Newman-Kwart重排的动力学曲线已使用微波加热进行了评估。在首先证明了常规对流加热和微波加热之间的等效性之后，收集并分析数据以确定取代基，溶剂和浓度对反应顺序的影响。已经确定了反应速率常数，阿累尼乌斯常数和活化能。反应速率显示出对取代基的强敏感性和对溶剂的适度敏感性。在高浓度下，反应顺序从先前报告的一级增加到混合的一级/二级反应。总的来说，对纽曼-科沃特重排的重新评估表明反应速率的顺序比以前认为的要复杂。此外，
• Microwave-mediated Newman–Kwart rearrangement in water
  作者：Ina Hoffmann、Jürgen Schatz

  DOI：10.1039/c6ra20676j

  日期：——

  For the first time the unimolecular Newman–Kwart rearrangement is performed in pure water.

  这是第一次在纯水中进行单分子Newman-Kwart重排。