3-methylbut-2-enyl 4-nitrobenzoate | 35945-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methylbut-2-enyl 4-nitrobenzoate
• 英文别名: 4-nitro-benzoic acid-(3-methyl-but-2-enyl ester)；4-Nitro-benzoesaeure-(3-methyl-but-2-enylester)；4-Nitrobenzoic acid, 3-methylbut-2-enyl ester
• CAS: 35945-68-7
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄
• 分子量: 235.24
• InChiKey: MBCPNFHFYXLONQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1811

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylbut-2-enyl 4-nitrobenzoate 在 Montmorillonite K-10 clay 、 甲苯 作用下， 反应 0.17h， 以90%的产率得到对硝基苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  Microwave accelerated selective and facile deprotection of allyl esters catalyzed by Montmorillonite K-10

  摘要：

  在无溶剂条件下，使用微波辐照蒙脱石 K-10 从相应的取代烯丙基酯中再生羧酸，与热条件相比，产量提高，反应时间缩短。

  DOI：

  10.1039/a909265j
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯甲酰氯 、 异戊烯醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到3-methylbut-2-enyl 4-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  Li2CuCl4催化烯丙基碳酸酯交叉偶联反应合成紫苏烯和天然同系物

  摘要：

  紫苏烯是一种中成药的重要成分，具有一些令人着迷的生物活性。我们在此提出了一种有效的紫苏烯途径，该途径取决于由 Li 2 CuCl 4催化的烯丙基碳酸酯与糠基格氏试剂的交叉偶联反应。这种转化的合成应用通过合成类似的天然产物 dendrolasin、ambliofuran 和 thioperillene 得到证明。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153610

文献信息

• Scope and limitations of chiral bis(oxazoline) ligands in the copper-catalysed asymmetric cyclopropanation of trisubstituted alkenes
  作者：Niels Østergaard、Jakob F Jensen、David Tanner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00583-x

  日期：2001.7

  A series of derivatives of 3-methyl-2-buten-1-ol has been used to test the scope and limitations of the copper-catalysed asymmetric cyclopropanation of trisubstituted alkenes by ethyl diazoacetate in the presence of C2-symmetric bis(oxazoline) ligands. In the best case, a trans/cis ratio of 91:9, with 92% ee for the major isomer, was obtained from the reaction of the p-methoxybenzoate derivative. The

  已使用一系列3-甲基-2-丁烯-1-醇衍生物来测试在C 2对称双（恶唑啉）存在下铜重氮烯丙基乙酸乙酯对三取代烯烃的不对称环丙烷化的范围和局限性配体。在最佳情况下，对-甲氧基苯甲酸酯衍生物的反应获得的反式/顺式比例为91：9，主要异构体的ee为92％。对于80:20非对映异构体混合物（乙酸衍生物）的反式异构体，最高ee为95％。
• Synthesis of (all-E,2R,2?R)-oscillol
  作者：Bruno Traber、Hanspeter Pfander

  DOI：10.1002/hlca.19960790217

  日期：1996.3.20

  Optically active (all-E,2R,2′R)-oscillol (= (all-E,2R,2′R)-3,4,3′,4′-tetradehydro-1,2,1′,2′-tetrahydro-ψ,ψ-carotene-1,2,1′,2′-tetrol; 1) was synthesized according to the C10 + C20 + C10 = C40 strategy, applying the Wittig reaction to couple the synthons 4 and 6. The chiral centre was introduced by a Sharpless dihydroxylation of 3-methylbut-2-enyl 4-nitrobenzoate (8).

  光学活性的（清一色ë，2 - [R，2' - [R）-oscillol（=（清一色ë，2 - [R，2' - [R）-3,4,3'，4'-四脱氢1,2,1'，根据C 10 + C 20 + C 10 = C 40策略合成2'-tetrahydro-ψ，ψ-胡萝卜素-1,2,1'，2'-tetrol; 1），采用Wittig反应偶联合成子4和6。通过3-甲基丁-2-烯基4-硝基苯甲酸酯的无尖锐的二羟基化作用引入手性中心（8）。
• C–H Fluoroalkylsulfinylation/Intramolecular Rearrangement for Precise Synthesis of Fluoroalkyl Sulfoxides
  作者：Shuya Xing、Yu-Yi Zhu、Wen Liu、Yong Liu、Jing Zhang、Huarong Zhang、Yan Wang、Shao-Fei Ni、Xinxin Shao

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01151

  日期：2022.5.13

  ortho/para-functionalized amine scaffolds from arylhydroxylamines is described. The transformation was featured with new electrophilic trifluoromethylthiolated reagents, good functional group tolerance, and late-stage modification of complex bioactive scaffolds, providing a rapid access to prepare numerous trifluoromethyl- and difluoromethyl-substituted sulfoxides. Mechanism studies and density functional

  描述了一种从芳基羟胺中获取各种带有邻位/对位官能化胺支架的氟代烷基亚砜的有效方法。该转化具有新的亲电三氟甲基硫醇化试剂、良好的官能团耐受性和复杂生物活性支架的后期修饰等特点，为制备大量三氟甲基和二氟甲基取代的亚砜提供了快速途径。机理研究和密度泛函理论计算表明，该反应经历了芳基羟胺的亲核三氟甲基硫醇化和随后涉及硫和氧转移过程的内部 2,3-σ 重排。
• Metal-free acceptorless dehydrogenative cross-coupling of aldehydes/alcohols with alcohols
  作者：Xiaona Yang、Yunfei Guo、Hong'en Tong、Rongfang Liu、Rong Zhou

  DOI：10.1039/d2gc04594j

  日期：——

  reactions have achieved great success for accessing carbon–carbon and carbon–heteroatom bonds during the past decade, metal-free acceptorless dehydrogenative cross coupling is still scarce and highly desirable. Herein we report a robust metal-free acceptorless dehydrogenative cross-coupling for both carbon–heteroatom and carbon–carbon bond formation. By synergistic catalysis of the organophotocatalyst

  尽管在过去十年中，过渡金属催化的脱氢交叉偶联反应在获得碳-碳键和碳-杂原子键方面取得了巨大成功，但无金属无受体的脱氢交叉偶联反应仍然稀缺且非常可取。在这里，我们报告了一种用于碳-杂原子和碳-碳键形成的稳健的无金属无受体脱氢交叉偶联。通过有机光催化剂4CzIPN和硫醇在蓝光照射下的协同催化，醛与醇或两种不同醇的交叉偶联反应顺利进行，具有广泛的底物范围和良好的官能团相容性，以令人满意的收率提供相应的酯类以及氢气的释放。这种无金属的氧化还原中性过程也实现了导致芴酮衍生物的脱氢分子内酰化。机理研究表明，在光催化条件下，酰基会产生并随后氧化成其阳离子。
• Seminormal-BrCH₂CH₂OH-mediated electrochemical epoxidation of unactivated olefins
  作者：Hong He、Yanxia Lv、Jing Hu、Zhong-Wei Hou、Lei Wang

  DOI：10.1039/d3gc04061e

  日期：——

  An electrochemical epoxidation of unactivated olefins using water as the source of oxygen atoms has been developed. The epoxidation reaction employs seminormal-BrCH2CH2OH as the mediator, which shows good functional group compatibility, and can easily be performed on the gram scale. A wide range of unactivated olefins could be tolerated to give the functionalized epoxides with satisfactory results

  已经开发出一种使用水作为氧原子源的未活化烯烃的电化学环氧化方法。该环氧化反应采用半正构BrCH 2 CH 2 OH作为介体，具有良好的官能团相容性，并且易于在克级规模上进行。可以耐受多种未活化的烯烃，以在室温下得到具有令人满意结果的官能化环氧化物。