(Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-phenylprop-1-en-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 177573-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-phenylprop-1-en-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-phenylprop-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-3-phenylprop-1-enyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 177573-88-5
• 化学式: C₁₅H₂₁BO₂
• 分子量: 244.142
• InChiKey: YIABKORCFFPVSM-WQLSENKSSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.2±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-phenylprop-1-en-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 四(三苯基膦)钯 potassium phosphate 、 palladium diacetate 作用下， 以 乙醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 1-[4-(cis-2-benzylcyclopropyl)phenyl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  立体催化的环丙基三氟硼酸钾钾与芳基溴的钯催化交叉偶联。

  摘要：

  [反应：参见文本]频哪醇的烯基硼酸酯的立体特异性环丙烷化，然后用过量的KHF（2）原位处理，以高收率得到相应的环丙基三氟硼酸钾，然后将其与芳基溴化物进行Suzuki-Miyaura交叉偶联反应，得到环丙基取代的芳烃以高收率保留构型。这有望成为合成对映体纯的环丙烷的有用方法。

  DOI：

  10.1021/ol036184e
• 作为产物：
  描述：

  (bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)trimethylsilane 、 苯乙醛 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.67h， 以36%的产率得到(Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-phenylprop-1-en-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  烯基硼烷与乙硼烷的转移

  摘要：

  烯基硼烷和二硼试剂之间硼基部分的交换已被假定为一种立体特异性交叉复分解途径，伴随着混合二硼试剂的形成。DFT 计算提出了立体控制的 C(sp 2 )–B/B'–B' 交叉复分解与对称和非对称二硼试剂的机制。

  DOI：

  10.1039/d1cc05815k

文献信息

• Borane-Catalysed Hydroboration of Alkynes and Alkenes
  作者：Stephen Thomas、Nate Ang、Cornelia Buettner、Scott Docherty、Alessandro Bismuto、Jonathan Carney、Jamie Docherty、Michael Cowley

  DOI：10.1055/s-0036-1591719

  日期：2018.2

  comparable reactivity to transition-metal-catalysed hydroboration protocols. Simple, commercially available borane adducts, H3B·THF and H3B·SMe2, have been used to catalyse the hydroboration of alkynes and alkenes with pinacolborane to give the alkenyl and alkyl boronic esters, respectively. Alkynes and terminal alkenes underwent highly regioselective hydroboration to give the linear boronic ester products.

  作为Bürgenstock专栏2017年有机化学中的未来之星的一部分发布 抽象的 简单的可商购的硼烷加合物H 3 B·THF和H 3 B·SMe 2已被用于催化频哪醇硼烷对炔烃和烯烃的加氢硼化反应，分别得到烯基和烷基硼酸酯。炔烃和末端烯烃进行高度区域选择性的硼氢化反应，得到线性硼酸酯产物。对于带有酯，胺，醚和卤化物取代基的底物，观察到良好的官能团耐受性。该催化过程显示出与过渡金属催化的硼氢化反应方案相当的反应性。 简单的可商购的硼烷加合物H 3 B·THF和H 3 B·SMe 2已被用于催化频哪醇硼烷对炔烃和烯烃的加氢硼化反应，分别得到烯基和烷基硼酸酯。炔烃和末端烯烃进行高度区域选择性的硼氢化反应，得到线性硼酸酯产物。对于带有酯，胺，醚和卤化物取代基的底物，观察到良好的官能团耐受性。该催化过程显示出与过渡金属催化的硼氢化反应方案相当的反应性。
• Stable, Yet Highly Reactive Nonclassical Iron(II) Polyhydride Pincer Complexes: <i>Z</i>-Selective Dimerization and Hydroboration of Terminal Alkynes
  作者：Nikolaus Gorgas、Luis G. Alves、Berthold Stöger、Ana M. Martins、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/jacs.7b05051

  日期：2017.6.21

  polyhydride complexes containing tridentate PNP pincer-type ligands is described. These compounds of the general formula [Fe(PNP)(H)2(η2-H2)] exhibit remarkable reactivity toward terminal alkynes. They efficiently promote the catalytic dimerization of aryl acetylenes giving the corresponding conjugated 1,3-enynes in excellent yields with low catalyst loadings. When the reaction is carried out in the presence

  描述了含有三齿 PNP 钳型配体的非经典铁 (II) 氢化物配合物的合成、表征和催化活性。这些通式[Fe(PNP)(H)2(η2-H2)]的化合物对末端炔表现出显着的反应性。它们有效地促进芳基乙炔的催化二聚化，以极低的催化剂负载量以优异的产率得到相应的共轭 1,3-烯炔。当反应在频哪醇硼烷存在下进行时，得到乙烯基硼酸酯。这两个反应都在温和的条件下进行，并且具有高度的化学选择性、区域选择性和立体选择性，Z 选择性高达 99%。
• Synthesis of <i>Z</i>-(Pinacolato)allylboron and <i>Z</i>-(Pinacolato)alkenylboron Compounds through Stereoselective Catalytic Cross-Metathesis
  作者：Elizabeth T. Kiesewetter、Robert V. O’Brien、Elsie C. Yu、Simon J. Meek、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja403188t

  日期：2013.4.24

  first examples of catalytic cross-metathesis (CM) reactions that furnish Z-(pinacolato)allylboron and Z-(pinacolato)alkenylboron compounds are disclosed. Products are generated with high Z selectivity by the use of a W-based monoaryloxide pyrrolide (MAP) complex (up to 91% yield and >98:2 Z:E). The more sterically demanding Z-alkenylboron species are obtained in the presence of Mo-based MAP complexes

  公开了提供Z-(频哪醇)烯基硼和Z-(频哪醇)烯基硼化合物的催化交叉复分解(CM)反应的第一实例。通过使用 W 基单芳氧基吡咯 (MAP) 络合物，生成具有高 Z 选择性的产品（产率高达 91%，Z:E >98:2）。在 Mo 基 MAP 配合物存在下，可以获得空间要求更高的 Z-烯基硼物质，产率高达 93%，Z 选择性高达 97%。首次报道了 1,3-二烯和芳基烯烃的 Z 选择性 CM。该方法与催化交叉偶联相结合的实用性通过抗癌剂考布他汀 A-4 的简洁和立体选择性合成得到了证明。
• (<i>Z</i>)-Selective Hydroboration of Terminal Alkynes Catalyzed by a PSP–Pincer Rhodium Complex
  作者：Yanzong Lyu、Naoyuki Toriumi、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03606

  日期：2021.12.3

  A highly (Z)-selective hydroboration of terminal alkynes was achieved using a thioxanthene-based PSP–pincer rhodium catalyst. This hydroboration exhibited good chemoselectivity toward alkynes over carbonyl compounds such as ketones and aldehydes. The mechanistic studies indicated the involvement of rhodium–vinylidene intermediates, and the high (Z)-selectivity could be attributed to the rigid and electron-rich

  使用基于噻吨的 PSP-钳形铑催化剂实现了末端炔烃的高 ( Z ) 选择性硼氢化反应。与羰基化合物（如酮和醛）相比，这种硼氢化反应对炔烃表现出良好的化学选择性。机理研究表明铑-亚乙烯基中间体的参与，高（Z）选择性可归因于 PSP-铑催化剂的刚性和富电子性质。
• Synthesis of 1,1-Organodiboronates via Rh(I)Cl-Catalyzed Sequential Regioselective Hydroboration of 1-Alkynes
  作者：Kohei Endo、Takanori Shibata、Munenao Hirokami

  DOI：10.1055/s-0028-1088131

  日期：——

  A Rh(I)Cl-DPPB-complex-catalyzed sequential hydro­boration of aryl alkynes and aliphatic alkynes was achieved. The ­reaction proceeded with almost perfect regioselectivity to afford 1,1-organodiboronate compounds in moderate to good yield.

  实现了由A Rh(I)Cl-DPPB复合物催化的芳基炔烃与脂肪族炔烃的顺序氢硼化反应。该反应以几乎完美的区域选择性进行，以中等至良好的产率提供1,1-有机二硼酸盐化合物。