4,4-difluoro-1,3,5,7-tetramethyl-8-(p-tolyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indecene | 935883-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4-difluoro-1,3,5,7-tetramethyl-8-(p-tolyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indecene
• 英文别名: 5,5-difluoro-1,3,7,9-tetramethyl-10-(p-tolyl)-5H-4λ4,5λ4-dipyrrolo[1,2-c:2',1'-f][1,3,2]diazaborinine；4,4-difluoro-8-(4-methylphenyl)-1,3,5,7-tetramethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene；5,5-Difluoro-1,3,7,9-tetramethyl-10-(p-tolyl)-5H-dipyrrolo[1,2-c:2 inverted exclamation mark,1 inverted exclamation mark-f][1,3,2]diazaborinin-4-ium-5-uide；2,2-difluoro-4,6,10,12-tetramethyl-8-(4-methylphenyl)-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene
• CAS: 935883-72-0
• 化学式: C₂₀H₂₁BF₂N₂
• 分子量: 338.208
• InChiKey: ZQXKJTMDARBCQV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.84
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  7.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-difluoro-1,3,5,7-tetramethyl-8-(p-tolyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indecene 在 碘苯二乙酸 、 碘 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以69%的产率得到4,4-difluoro-2-iodo-1,3,5,7-tetramethyl-8-(4-methylphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  A new practical and highly efficient iodination of BODIPY derivatives with hypervalent iodine reagent

  摘要：

  A practical, convenient, and highly efficient mono- and diiodination of 1,3,5,7-tetramethyl BODIPY derivatives was achieved by using IOAc as the iodination reagent which was generated in situ from the mixture of phenyliodine(III) diactate with iodine. The iodinated reactions were performed smoothly to give the mono- or diiodination products in good to excellent yields. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.10.040
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二甲基吡咯 在 四氯苯醌 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 4,4-difluoro-1,3,5,7-tetramethyl-8-(p-tolyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indecene
  参考文献：
  名称：

  位置紧密的供体-硼联吡啶-富勒烯三联体中的光化学电荷分离

  摘要：

  由紧密定位的硼联吡啶-富勒烯单元组成的一系列分子三单元组，与电子供体（供体1-受体1-受体2型三元组）或能量供体（天线-供体1-受体1型）共价连接合成并利用飞秒和纳秒瞬态光谱技术证明了光诱导的能量/电子转移导致电荷分离态的稳定。新合成的三单元组的结构通过DFT计算可视化，而激发态的能量则通过光谱和电化学研究确定。对于天线–施主1 –受主1式三合会，天线部分的激发导致能量有效转移到硼联吡啶实体。如此产生的单重态激发的硼二茂铁经过随后的能量和电子转移到富勒烯，从而产生了硼二吡啶基自由基阳离子和富勒烯自由基阴离子，成为电荷分离的物质。在一定程度上观察到了这些分子三联体中电荷分离状态的稳定。

  DOI：

  10.1002/chem.201002446

文献信息

• Enamine–azide [2+3]-cycloaddition as a method to introduce functional groups into fluorescent dyes
  作者：Nadezhda S. Baleeva、Snizhana O. Zaitseva、Konstantin S. Mineev、Anastasia V. Khavroshechkina、Marina B. Zagudaylova、Mikhail S. Baranov

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.01.007

  日期：2019.1

  functional groups into fluorescent dyes, based on the [2+3]-cycloaddition reaction of “terminal” enamines with azides. The synthesis of such “terminal” enamines is carried out by the condensation of formamide acetals with a methyl group that is influenced by a strong electron withdrawing group. Thus, the proposed functionalization technique requires only the presence of a methyl group in the relevant position

  荧光染料是一种重要的研究工具，在现代科学中具有多种应用。但是，许多实验需要制备共价染料偶联物，如果没有染料分子上的官能团，这是不可能的。不幸的是，引入此类团体通常是一项复杂的任务。本文中，我们报告了一种基于“末端”烯胺与叠氮化物的[2 + 3]-环加成反应将官能团引入荧光染料的新方法。这种“末端”烯胺的合成是通过使甲酰胺缩醛与受强吸电子基团影响的甲基缩合来进行的。因此，提出的官能化技术仅需要在初始未官能化的荧光染料的相关位置存在甲基。
• ホウ素チエニルジピロメテン型の蛍光化合物及びそれらの用途
  申请人：サントレ ナティオナル ド ラ ルシェルシェ シアンティフィク

  公开号：JP2015524800A

  公开（公告）日：2015-08-27

  本発明は、ホウ素化チエニルジピロメテン蛍光化合物、それらの調製プロセス、及びプラスチックエレクトロニクス分野における電子供与体としての、特にバルクヘテロ接合型光起電力セルの光活性層の製造又は電界効果トランジスタの製造のためのそれらの用途にも関する。

  本发明涉及硼化硫基二吡咯烷蒙特光化合物，它们的制备过程，以及在塑料电子领域中作为电子给体，特别是用于制造体积异质结光电池的光活性层或电场效应晶体管的制造的应用。
• Modulation of the spectroscopic property of Bodipy derivates through tuning the molecular configuration
  作者：Yuting Chen、Liang Wan、Daopeng Zhang、Yongzhong Bian、Jianzhuang Jiang

  DOI：10.1039/c1pp00001b

  日期：2011.6

  A series of six Bodipy derivatives, namely 4,4-difluoro-8-(4-amidophenyl)-1,3,5,7-tetramethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene (1), 4,4-difluoro-8-(4-methylphenyl)-1,3,5,7-tetramethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene (2), 4,4-difluoro-8-(4-nitrylphenyl)-1,3,5,7-tetramethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene (3), 4,4-difluoro-8-(4-amidophenyl)-3,5-dimethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene (4), 4,4-difluoro-8-(4-methylphenyl)-3,5-dimethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene (5), and 4,4-difluoro-8-(4-nitrylphenyl)-3,5-dimethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene (6) were structurally characterized by single crystal X-ray diffraction analysis. Two methyl substituents attached at C-1 and C-7 positions of boron-dipyrromethene (Bodipy) moiety in compounds 1–3 were revealed to prevent the free rotation of the benzene moiety, resulting in a molecular configuration with an almost orthogonal dihedral angle between the Bodipy and benzene moieties with the dihedral angle in the range of 81.14–88.56°. This is obviously different from that for 4–6 with a free-rotating benzene moiety relative to the Bodipy core due to the lack of two methyl substituents in the latter series of compounds, leading to an enhanced interaction between the Bodipy and benzene moieties for 4–6 in comparison with 1–3. The resulting larger HOMO–LUMO gap for 1–3 than 4–6 results in a blue-shifted absorption band for 1–3 relative to that for 4–6. Comparative studies over their fluorescence properties also disclose the blue-shifted fluorescence emission band and corresponding higher fluorescence quantum yield for 1–3 relative to those of 4–6, revealing the effect of molecular configuration on the spectroscopic properties of Bodipy derivatives. Comparison of the redox behaviors of these two series of Bodipy compounds provides additional support for this point. In addition, the electron-donating/withdrawing property of the para substituent of the benzene moiety was shown to exhibit a slight influence on the electronic absorption and fluorescence emission properties of the Bodipy compounds.

  一系列六种Bodipy衍生物，即4,4-二氟-8-(4-酰氨基苯基)-1,3,5,7-四甲基-4-硼-3a,4a-二氮- s-茚烯 (1)、4,4-二氟-8-(4-甲基苯基)-1,3,5,7-四甲基-4-硼-3a,4a-二氮- s-茚烯 (2)、4,4-二氟-8-(4-硝基苯基)-1,3,5,7-四甲基-4-硼-3a,4a-二氮- s-茚烯 (3)、4,4-二氟-8-(4-酰氨基苯基)-3,5-二甲基-4-硼-3a,4a-二氮- s-茚烯 (4)、4,4-二氟-8-(4-甲基苯基)-3,5-二甲基-4-硼-3a,4a-二氮- s-茚烯 (5)和4,4-二氟-8-(4-硝基苯基)-3,5-二甲基-4-硼-3a,4a-二氮- s-茚烯 (6)通过单晶X射线衍射分析进行了结构表征。化合物1-3中位于硼-二吡咯美烯（Bodipy）结构单元C-1和C-7位置的两个甲基取代基被发现防止了苯基部分的自由旋转，导致Bodipy和苯基部分之间几乎正交的分子构型，二面角范围为81.14-88.56°。这显然与4-6的情况不同，后者的苯基部分相对于Bodipy核心具有自由旋转性，因为后者系列化合物缺乏两个甲基取代基，导致相较于1-3，4-6之间Bodipy和苯基部分的相互作用增强。1-3的较大HOMO-LUMO间隙使其吸收带相对于4-6发生蓝移。对其荧光特性的比较研究也揭示了1-3的荧光发射带蓝移以及对应的较高荧光量子产率，相对于4-6，显示出分子构型对Bodipy衍生物光谱特性的影响。对这两系列Bodipy化合物的氧化还原行为的比较进一步支持了这一点。此外，苯基部分对位取代基的电 donating/withdrawal特性对Bodipy化合物的电子吸收和荧光发射性质也显示出轻微影响。
• Modulating ICT emission: a new strategy to manipulate the CPL sign in chiral emitters
  作者：Josué Jiménez、Florencio Moreno、Beatriz L. Maroto、Trevor A. Cabreros、Angelenia S. Huy、Gilles Muller、Jorge Bañuelos、Santiago de la Moya

  DOI：10.1039/c8cc09401b

  日期：——

  A new strategy to manipulate the CPL sign is described.

  描述了一种操纵CPL标志的新策略。
• BINOLated aminostyryl BODIPYs: a workable organic molecular platform for NIR circularly polarized luminescence
  作者：Josué Jiménez、Carolina Díaz-Norambuena、Sergio Serrano、Shing Cho Ma、Florencio Moreno、Beatriz L. Maroto、Jorge Bañuelos、Gilles Muller、Santiago de la Moya

  DOI：10.1039/d1cc01255j

  日期：——

  An accessible BODIPY scaffold is highlighted as useful platform towards small-molecule organic emitters exhibiting CPL in the NIR region, even in water solution.

  一个可访问的BODIPY框架被突出，作为在近红外区域展示环状偏振光的小分子有机发射体的有用平台，甚至在水溶液中。