S-(4-chlorophenyl) O-ethyl carbonodithioate | 15151-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: S-(4-chlorophenyl) O-ethyl carbonodithioate
• 英文别名: O-ethyl (4-chlorophenyl)sulfanylmethanethioate
• CAS: 15151-78-7
• 化学式: C₉H₉ClOS₂
• 分子量: 232.755
• InChiKey: HEBZCMAPGXYAJK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  105-106 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  66.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-(4-chlorophenyl) O-ethyl carbonodithioate 在 氢氧化钾 作用下， 生成 4-氯苯硫酚
  参考文献：
  名称：

  通过强大的 N-xantyl 邻苯二甲酰亚胺进行亲电 xantyl 化的综合探索

  摘要：

  有机黄原酸盐广泛用作合成化学中的合成中间体和生物活性分子。亲电黄乙酰化是一种有前途的方法，但很少被探索，主要是由于缺乏强大的亲电试剂。在此，研究了通过强大的N-黄基邻苯二甲酰亚胺进行亲电黄基化的综合探索。这种策略可能为有机合成中不太受关注但有意义的亲电黄乙酰化提供了一条新途径。在这些强大试剂的帮助下，在温和的条件下实现了多种底物的亲电黄乙酰化，包括芳基/烯基硼酸、β-酮酯、2-羟吲哚和烷基胺，以及以前无法获得的酚类（第一份报告）反应条件。值得注意的是，烷基胺底物的这种简单的亲电黄乙酰化将在脱硫反应中发生，与之前报道的方法一致。同样，黄酰胺和硫代黄原酸基团也可以通过这种亲电子试剂策略转化为所需的亲核试剂。广泛的底物范围、优异的官能团相容性以及生物活性或功能分子的后期官能化使其作为通用试剂非常有吸引力，可以将 SC(S)R（R = OEt、O烷基、NEt 2 和 SEt）快速掺入到目标分子。

  DOI：

  10.1039/d3sc03194b
• 作为产物：
  描述：

  氯苯 在 三氟甲磺酸酐 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 S-(4-chlorophenyl) O-ethyl carbonodithioate
  参考文献：
  名称：

  通过电子供体-受体复合物在可见光驱动下合成芳基黄原酸酯和芳基二硫代氨基甲酸酯

  摘要：

  在此，我们报告了一种简便、高效且实用的方案，该方案能够通过光活化电子供体-受体复合物从功能化的二苯并噻吩盐制备芳基黄原酸盐和芳基二硫代氨基甲酸盐。这种温和、无金属的方法操作简单，具有广泛的底物范围和潜在的用途，可用于天然产物和药物的后期功能化。最后，该方法还重新定义了Leuckart苯硫酚反应的底物范围和反应途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03736

文献信息

• Kinetics and Mechanism of the Benzenethiolysis of <i>O</i>-Ethyl<i> S</i>-(2,4-Dinitrophenyl) and <i>O</i>-Ethyl <i>S</i>-(2,4,6-Trinitrophenyl) Dithiocarbonates and <i>O</i>-Methyl <i>O</i>-(2,4-Dinitrophenyl) Thiocarbonate
  作者：Enrique A. Castro、Paulina Pavez、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo0352530

  日期：2003.11.1

  Reactions of O-ethyl 2,4-dinitrophenyl dithiocarbonate (EDNPDTC), O-ethyl 2,4,6-trinitrophenyl dithiocarbonate (ETNPDTC), and O-methyl O-(2,4-dinitrophenyl) thiocarbonate (MDNPTOC) with a series of benzenethiolate anions in aqueous solution, at 25.0 degrees C and an ionic strength of 0.2 M (KCl), are subjected to a kinetic investigation. Under excess benzenethiolate, these reactions obey pseudo-first-order

  O-乙基2,4-二硝基苯基二硫代碳酸酯（EDNPDTC），O-乙基2,4,6-三硝基苯基二硫代碳酸酯（ETNPDTC）和O-甲基O-（2,4-二硝基苯基）硫代碳酸酯（MDNPTOC）的反应在25.0摄氏度和离子强度为0.2 M（KCl）的条件下对水溶液中的苯硫醇根阴离子进行动力学研究。在过量的苯硫醇盐下，这些反应服从拟一级动力学，并且在苯硫醇盐中为一级。尽管如此，在4-硝基苯硫代酸根阴离子与乙基三硝基苯酯（ETNPDTC）的反应中使用了相似的反应物浓度，显示出整体的二级动力学。亲核速率常数（k（N））与pH无关，除了ETNPDTC与X = H，4-Cl和3-Cl的X-苯硫醇盐的反应以外，它们随pH的降低而增加。对于乙基二硝基苯基酯（EDNPDTC）和乙基三硝基苯基酯（ETNPDTC）的反应，Bronsted型图（苯硫酚的log k（N）与pK（a）呈线性，斜率β= 0.66，对于斜率，β=
• Kinetics and Mechanism of the Aminolysis of S-Aryl O-Ethyl Dithiocarbonates in Acetonitrile
  作者：Hyuck Keun Oh、Ji Young Oh、Dae Dong Sung、Ikchoon Lee

  DOI：10.1135/cccc20042174

  日期：——

  The aminolysis of S-aryl O-ethyl dithiocarbonates with benzylamines are studied in acetonitrile at -25.0 °C. The β_X (β_nuc) values are in the range 0.67-0.77 with a negative cross-interaction constant, ρ_XZ = -0.24, which are interpreted to indicate a concerted mechanism. The kinetic isotope effects involving deuterated benzylamine nucleophiles (XC₆H₄CH₂ND₂) are large, k_H/k_D = 1.41-1.97, suggesting that the N-H(D) bond is partially broken in the transition state by forming a hydrogen-bonded four-center cyclic structure. The concerted mechanism is enforced by the strong push provided by the EtO group which enhances the nucleofugalities of both benzylamine and arenethiolate from the putative zwitterionic tetrahedral intermediate.

  在乙腈中以-25.0°C条件下研究了苯基乙基二硫代碳酸酯与苄胺的氨解反应。βX（βnuc）值在0.67-0.77范围内，具有负的交叉作用常数ρXZ = -0.24，这被解释为指示了一个协同机制。涉及氘代苄胺亲核试剂（XC6H4CH2ND2）的动力学同位素效应很大，kH/kD = 1.41-1.97，表明在过渡态中N-H(D)键部分断裂，形成一个氢键四中心环结构。协同机制由EtO基团提供的强推动力加强了苄胺和芳硫醇从假定的带电离子四面体中间体的亲核性。
• A New Effective Synthesis of Arene Mono- and Disulfonyl Chlorides
  作者：Margherita Barbero、Stefano Bazzi、Silvano Cadamuro、Stefano Dughera、Claudio Magistris、Paolo Venturello

  DOI：10.1055/s-0030-1258104

  日期：2010.7

  Arene mono- and disulfonyl chlorides have been easily synthesized starting from the corresponding anilines via aqueous oxidative chlorination of S-aryl O-ethyl dithiocarbonates intermediates, aryl methyl sulfides, or from arenethiols.

  从相应的苯胺开始，通过 S-芳基 O-乙基二硫代碳酸酯中间体、芳基甲基硫化物或芳烃硫醇的水溶液氧化氯化，可以很容易地合成芳烃单磺酰氯和二磺酰氯。
• Synthesis of Unsymmetrical Sulfides Using Ethyl Potassium Xanthogenate and Recyclable Copper Catalyst under Ligand-Free Conditions
  作者：Vijay Kumar Akkilagunta、Rama Rao Kakulapati

  DOI：10.1021/jo200793k

  日期：2011.8.19

  The synthesis of unsymmetrical sulfides has been achieved in good to excellent yields with inexpensive ethyl potassium xanthogenate via cross-coupling reaction using recyclable CuO nanoparticles under ligand-free conditions.The copper oxide nanoparticles can be recovered and reused up to five cycles without loss of activity.

  通过使用可回收的CuO纳米粒子在无配体的条件下通过交叉偶联反应与廉价的黄原酸乙基钾黄原酸酯进行不对称硫化物的合成，具有良好的收率，并且可以回收并重复使用多达五个循环而不会失去活性。
• 黄原酸酯衍生化试剂及其制备方法与应用
  申请人：西北大学

  公开号：CN116217459A

  公开（公告）日：2023-06-06

  本发明公开黄原酸酯衍生化试剂的制备方法，以酰胺或者磺酰胺为原料，经过氯化后，与黄原酸金属盐进行亲核取代反应，即可制备得到亲电型的还原酸酯衍生化试剂，具体如下：（1）向酰胺或者磺酰胺中加入第一溶剂，搅拌，再加入次氯酸叔丁酯，在20‑40℃下反应5‑60min后，将反应混合物过滤，干燥，得到中间产物N‑氯酰胺或N‑氯磺酰胺；（2）向黄原酸金属盐中加入第二溶剂，搅拌，得到黄原酸金属盐溶液，再将所述N‑氯酰胺或N‑氯磺酰胺用第二溶剂溶解，然后滴加入黄原酸金属盐溶液中，在10‑40℃下反应4‑20h，即可得到相应的黄原酸酯衍生化试剂。所述黄原酸酯衍生化试剂为新型试剂，适用底物范围广，反应条件温和。