(E)-N-(4-chlorobenzylidene)-4-nitrobenzenesulfonamide | 260997-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-N-(4-chlorobenzylidene)-4-nitrobenzenesulfonamide
• 英文别名: N-(4-chlorophenyl)methylidene-4-nitrobenzenesulfonamide；(NE)-N-[(4-chlorophenyl)methylidene]-4-nitrobenzenesulfonamide
• CAS: 260997-38-4
• 化学式: C₁₃H₉ClN₂O₄S
• 分子量: 324.744
• InChiKey: BKKFWADOWMXLSC-OQLLNIDSSA-N

物化性质

• 沸点：
  504.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-(4-chlorobenzylidene)-4-nitrobenzenesulfonamide 在 bis(ethylene)rhodium acetylacetonate 、 (R)-[2'-(3,5-Me₂-4-MeO-C₆H₂)-2-(Ph₂)P]-1,1'-binaphthyl 、 potassium carbonate 、 苯硫酚 、 lithium fluoride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (S)-(4-氯苯基)苯基甲胺
  参考文献：
  名称：

  铑催化的亚胺与有机锡烷的不对称芳基化。二芳基甲胺的不对称合成

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9927220
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯磺酰胺 、 4-氯苯甲醛 在 硅酸四乙酯 作用下， 反应 12.0h， 以76%的产率得到(E)-N-(4-chlorobenzylidene)-4-nitrobenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过高效钯环催化剂将炔烃直接对映选择性加成到亚胺上

  摘要：

  二茂铁环钯络合物已被确定为一种高度对映选择性催化剂，用于多种炔烃与亚胺的 1,2-加成（39 个例子），提供近对映体纯的炔丙胺衍生物。与已知方法相比，营业额可增加大约。 2-3 个数量级。

  DOI：

  10.1002/anie.202206835

文献信息

• Expanding the <i>C</i>₂-Symmetric Bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Ligand Family:  Concise Synthesis and Catalytic Activity in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition
  作者：Guillaume Berthon-Gelloz、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo061385s

  日期：2006.11.1

  achieved through the formation of the corresponding stable [RhCl(diene)]2 complexes. These chiral rhodium complexes displayed high activity and enantioselectivity (up to 99% ee) in the rhodium-catalyzed 1,4-addition and 1,2-addition of phenylboronic acid to cyclic enones and N-sulfonylimines, respectively.

  从容易获得的双环[2.2.1]开始，通过两步顺序制备对映体纯的新的C 2对称双环[2.2.1]庚-2,5-二烯，在2和5位带有甲基和苯基取代基。庚2,5-二酮。由于这些二烯的不稳定性或挥发性，它们的分离是通过形成相应的稳定的[RhCl（diene）] 2复合物来实现的。这些手性铑配合物分别在铑催化的苯基硼酸向环烯酮和N-磺酰亚胺类化合物的1,4-加成和1,2-加成中显示出高活性和对映选择性（高达99％ee）。
• C2-Symmetric bicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene and bicyclo[3.3.2]deca-2,6-diene: new chiral diene ligands based on the 1,5-cyclooctadiene framework
  作者：Yusuke Otomaru、Asato Kina、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.02.022

  日期：2005.5

  As a new type of C2-symmetric chiral diene ligands, which coordinate to a metal by their 1,5-cyclooctadiene framework, we prepared 2,6-disubstituted bicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene (bnd*) and bicyclo[3.3.2]deca-2,6-diene (bdd*), and examined their catalytic activity and enantioselectivity for rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition to α,β-unsaturated ketones and 1,2-addition to N-sulfonylimines. High

  作为一种新型的C 2对称手性二烯配体，它们通过其1,5-环辛二烯骨架与金属配位，我们制备了2,6-二取代的双环[3.3.1] nona-2,6-diene（bnd * ）和双环[3.3.2] deca-2,6-diene（bdd *），并研究了它们对铑催化的α，β-不饱和酮不对称1,4-加成和1,2-加成的催化活性和对映选择性。为N-磺酰亚胺。在4-氯苯甲醛的N-甲苯磺酸和N -4-硝基苯磺酰亚胺中加入苯基环硼氧烷后，可以观察到Ph-bnd *配体的高对映选择性，从而得到高对映体过量（98-99％ee）的苯基（4-氯苯基）甲胺。
• Cycloadditions of <i>N</i>-Sulfonyl Nitrones Generated by Lewis Acid Catalyzed Rearrangement of Oxaziridines
  作者：Katherine M. Partridge、Mary E. Anzovino、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/ja711335d

  日期：2008.3.1

  We have developed cycloaddition reactions of novel, electron-deficient N-nosyl nitrones that arise from the titanium(IV)-catalyzed rearrangement of the corresponding N-nosyl oxaziridines. A diverse range of styrenes and oxaziridines react smoothly in this transformation, producing structurally varied N-nosyl isoxazolidines in good yields and with excellent diastereoselectivity. Importantly, the nosyl

  我们开发了由钛 (IV) 催化的相应 N-nosyl oxaziridines 重排产生的新型缺电子 N-nosyl nitrones 的环加成反应。各种苯乙烯和恶氮丙啶在这种转化中顺利反应，以良好的收率和优异的非对映选择性产生结构变化的 N-nosyl 异恶唑烷。重要的是，在温和条件下可以很容易地去除 nosyl 保护基团，而不会同时裂解敏感的异恶唑烷氮 - 氧键，从而有效地获得 N-未取代的异恶唑烷以进行进一步的合成操作和生物学评估。
• <b>Highly Enantioselective Ferrocenyl Palladacycle-Acetate Catalysed Arylation of Aldimines and Ketimines with Arylboroxines</b>
  作者：Carmen Schrapel、Wolfgang Frey、Delphine Garnier、René Peters

  DOI：10.1002/chem.201605244

  日期：2017.2.16

  importance. An attractive strategy is the arylation of imines with organoboron reagents. Chiral Rh complexes have reached a high level of productivity for this reaction type. In this article we describe that an electron rich PdII catalyst also performs well in the arylation of aldimines, comparable to the best Rh catalysts. The ferrocenyl palladacycle‐acetate catalyst allows for a broad substrate scope and

  苯甲酰N取代的立体中心构成药物中的常见结构基序。因此，它们的高度对映选择性的产生具有技术重要性。一种有吸引力的策略是亚胺与有机硼试剂的芳基化。对于这种反应类型，手性Rh配合物已经达到很高的生产率。在本文中，我们描述了富电子的Pd II与最佳的Rh催化剂相比，该催化剂在醛亚胺的芳基化中也表现出色。二茂铁戊四环乙酸酯催化剂可实现较宽的底物范围和极高的对映选择性。常见的副反应如芳基-芳基均偶联和亚胺水解可被阻止。机理研究表明，a）乙酸盐配体对于金属转移至关重要，b）活性催化剂很可能是保拉达环-OAc单体，c）限速步骤可能是产物释放。通过添加KOAc，芳基化反应也可以应用于酮亚胺。
• Exogenous-Base-Free Palladacycle-Catalyzed Highly Enantioselective Arylation of Imines with Arylboroxines
  作者：Carmen Schrapel、René Peters

  DOI：10.1002/anie.201501846

  日期：2015.8.24

  Enantiomerically pure benzylic amines are important for the development of new drugs. A readily accessible planar‐chiral ferrocene‐derived palladacycle is shown to be a highly efficient catalyst for the formation of N‐substituted benzylic stereocenters; this catalyst accelerates the 1,2‐addition of arylboroxines to aromatic and aliphatic imines with exceptional levels of enantioselectivity. Using aldimines

  对映体纯的苄基胺对于新药的开发很重要。易于获得的平面手性二茂铁衍生的palladacycle被证明是形成N取代的苄基立体中心的高效催化剂。这种催化剂以极高的对映选择性加速芳基硼氧烷与芳族和脂族亚胺的1,2-加成反应。当乙酸盐用作阴离子配体时，使用醛亚胺对硼氧烷的活化不是必需的外源性碱。常见的问题（如芳基-芳基均偶联和亚胺水解）已被完全克服，后者即使在没有分子筛的情况下也是如此。