4-ethynyl-[2.2]-p-cyclophane | 111870-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 4-ethynyl-[2.2]-p-cyclophane
• 英文别名: 4-ethynyl[2.2]paracyclophane；5-ethynyltricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaene
• CAS: 111870-61-2
• 化学式: C₁₈H₁₆
• 分子量: 232.325
• InChiKey: GCRYBHUTYSZNKJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  124 °C
• 沸点：
  367.6±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-ethynyl-[2.2]-p-cyclophane 在 吡啶 、 氧气 、 copper(l) chloride 作用下， 反应 5.0h， 以91%的产率得到1,4-bis([2.2]paracyclophan-4-yl)buta-1,3-diyne
  参考文献：
  名称：

  4-乙炔基[2.2]对环烷的格拉泽偶联：两种非对映异构体的形成

  摘要：

  4-乙炔基[2.2] 对环芳烷 (1) 的 Glaser 偶联导致无法通过色谱或化学方法分离的二聚体混合物。现代 NMR 光谱的分辨能力证明了二聚体 2 的两种非对映异构体以 7:3 的比例产生。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101495
• 作为产物：
  描述：

  4-dibromovinyl[2.2]paracyclophane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到4-ethynyl-[2.2]-p-cyclophane
  参考文献：
  名称：

  乙炔基[2.2]对环环烷和4-异氰基[2.2]对环环烷作为有机金属化学中的配体

  摘要：

  已经开发了通过Corey-Fuchs反应合成（±）-4-乙炔基[2.2]对环环烷（PCPCCH）（5）和4,16-二乙炔基[2.2]对环环烷（6）的替代方法。烯烃中间体4-二溴乙烯基[2.2]对环环烷（3）已被分离并在结构上进行了表征。外消旋末端炔烃5用作起始原料，用于组装含噻吩单元的扩展发光π共轭体系，以及催化双硅烷化反应，生成烯烃二硫醚Z -PhSCH 2 Me 2 SiC（H）C（PCP） SiMe 2 CH 2 SPh（9）。双金属六面体[Co2（CO）6（μ-η 2 -PCP-CCH）] （10）已经被制备并且其晶体结构通过X射线衍射分析来确定。炔烃5也已用于制备Pt（0）络合物[Pt（PPh 3）2（PCPCCH）]（11）和异双核双金属双环戊烯酮[（OC）2 Fe {μC（O）C（PCP）C （H）}（μ-dppm）Pt（PPh 3）]（12）。还介绍了4-异氰基[2.2]对

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.10.039

文献信息

• New cycloaddition reactions of some ethenyl and ethinyl[2.2]paracyclophanes with some dienophiles
  作者：Ashraf A. Aly、Aboul-Fetouh E. Mourad

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87210-0

  日期：1993.8

  4-Ethenyl[2.2]paracyclophane (), 4,12-, (), 4,15-, () and 4,16-diethenyl[2.2]paracyclophane () as well as, 4-ethinyl-[2.2]paracyclophane () undergo[2+2]cycloaddition reactions with tetracyanoethylene (TCNE). These reactions involve the formation of a charge-transfer complex as an initial step. With 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone (DDQ), bromanil (BRL) as well as 4-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione

  4-乙烯基[2.2]对环环烯（），4,12-，（），4,15-，（）和4,16-二乙烯基[2.2]对环环烯（）以及4-乙烯基-[2.2]对环环烯（）与四氰基乙烯（TCNE）进行[2 + 2]环加成反应。这些反应涉及形成电荷转移复合物作为初始步骤。含2,3-二氯-5,6-二氰基苯并醌（DDQ），溴苯腈（BRL）以及4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮和4-乙烯基[2.2]对环环烷（）作为二烯，发生了[2 + 4]环加成反应。4,12-，（），4,15-，（）和4,16-之间的反应受二环电子相互作用的影响。
• Fast, ligand- and solvent-free copper-catalyzed click reactions in a ball mill
  作者：Rico Thorwirth、Achim Stolle、Bernd Ondruschka、Andreas Wild、Ulrich S. Schubert

  DOI：10.1039/c0cc05657j

  日期：——

  A new, ligand- and solvent-free method for the Huisgen 1,3-dipolar cycloaddition (click reaction) was developed using a planetary ball mill. Besides various alkynes and azides, a propargyl functionalized polymer was converted by mill clicking. Moreover, it was possible to carry out a clickpolymerization in a ball mill.

  使用行星球磨机开发了一种新的、无需配体和溶剂的Huisgen 1,3-偶极环加成反应（点击反应）方法。除了各种炔烃和叠氮化合物外，一种含有炔丙基官能团的聚合物通过球磨点击反应进行了转化。此外，还可以在球磨机中进行点击聚合反应。
• Immobilization of catalysts in poly(p-xylylene) nanotubes
  作者：Johannes A. M. Hepperle、Fabian Mitschang、Anna K. Bier、Barbara K. Dettlaff、Andreas Greiner、Armido Studer

  DOI：10.1039/c3ra43647k

  日期：——

  immobilization of a TEMPO-derivative and a copper catalyst in ethinyl-functionalized poly(p-xylylene) nanotubes which are readily prepared by the Tubes by Fiber Templates (TUFT) process. Catalyst conjugation to the nanotubes is achieved via the Cu-catalyzed azide alkyne cycloaddition (CuAAC). The TEMPO-functionalized nanotubes are successfully used as recyclable catalysts for oxidation of benzyl alcohol. Recycling

  本文介绍了将TEMPO衍生物和铜催化剂固定在乙炔基官能化的聚对二甲苯纳米管中的方法，这些管很容易通过Tubes by Fiber TEMplates（TUFT）工艺制备。催化剂与纳米管的偶联是通过Cu催化的叠氮化物炔烃环加成反应（CuAAC）实现的。TEMPO官能化的纳米管已成功用作可再生的苯甲醇氧化催化剂。回收研究表明，TEMPO改性的纳米管可以重复使用20次，而不会损失催化活性。纳米管与联吡啶部分的共轭提供了一种允许固定金属催化剂的材料。用Cu（I）处理）-盐会形成一种杂化材料，它在CuAAC中作为可循环使用的催化剂表现出很高的活性。回收实验表明，这些铜纳米管可重复使用18次。
• Cyclophanes. Part LII:Ethynyl[2.2]paracyclophanes - New Building Blocks for Molecular Scaffolding
  作者：Henning Hopf、Lidija Bondarenko、Ina Dix、Heino Hinrichs

  DOI：10.1055/s-2004-834872

  日期：——

  The synthesis of seven ethynyl[2.2]paracyclophanes is described. The five diethynyl derivatives 4,5-diethynyl[2.2]paracyclophane (12), pseudo-gem- (13), pseudo-ortho- (14), pseudo-meta- (15), and pseudo-para-diethynyl[2.2]paracyclophane (16), the tetraethynyl compound 4,7,13,16-tetraethynyl[2.2]paracyclophane (17), and for comparison the mono-ethynylated hydrocarbon 4-ethynyl[2.2]paracyclophane (11) have been prepared. The structures of these new building blocks for carbon rich systems were determined by the usual analytical and spectroscopic methods.

  本文介绍了七种乙炔基[2.2]对二环烷的合成。五种二乙炔基衍生物 4,5-二乙炔基[2.2]对二环乙烷 (12)、假庚烷 (13)、假正庚烷 (14)、假甲烷 (15) 和假对二乙炔基[2.2]paracyclophane (16)、四乙炔化合物 4,7,13,16-四乙炔基[2.2]paracyclophane (17)，以及单乙炔化碳氢化合物 4-乙炔基[2.2]paracyclophane (11)。这些富碳体系新构件的结构是通过常用的分析和光谱方法确定的。
• [2.2]Paracyclophane-Triazolyl Monophosphane Ligands: Synthesis and Their Copper and Palladium Complexes
  作者：Martina Austeri、Mirja Enders、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.201300031

  日期：2013.3

  interesting ligands in organometallic catalysis. The synthesis of novel [2.2]paracyclophane-substituted triazole-based phosphane ligands was achieved. The possibility to synthesize these molecules in a highly enantioenriched form is also reported. Moreover, the ability of the novel ligands to coordinate with metal centers was explored. Besides a dinuclear copper complex, a PdII complex could also be

  三唑基膦最近已被证明是有机金属催化中有趣的配体。合成了新型 [2.2] 对环芳取代的三唑基膦配体。还报道了以高度对映体富集形式合成这些分子的可能性。此外，探索了新型配体与金属中心配位的能力。除了双核铜配合物外，还可以分离出 PdII 配合物，其结构通过 X 射线分析表征。衍生自这些配体的 PdII 配合物为芳基氯的 Suzuki-Miyaura 偶联提供了高活性催化剂。

表征谱图