1-(ethynyloxy)-2-methylbenzene | 21368-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(ethynyloxy)-2-methylbenzene
• 英文别名: o-Tolyloxy-acetylen；1-ethynoxy-2-methylbenzene
• CAS: 21368-69-4
• 化学式: C₉H₈O
• 分子量: 132.162
• InChiKey: MIPYOAQXTLMRES-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  73 °C(Press: 25 Torr)
• 密度：
  1.1426 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(ethynyloxy)-2-methylbenzene 在 2,6-二甲基吡啶 N-氧化物 、 四氟硼酸-二乙醚络合物 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 5.0h， 以51%的产率得到7-methylbenzofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  炔基芳基醚的无金属氧化环化反应生成苯并呋喃酮

  摘要：

  易获得的苯酚可以转化为取代的芳基炔基醚，它们与N-氧化物作为氧化剂和催化量的布朗斯台德酸反应生成苯并呋喃酮。如果使用非末端炔基醚，则会发生1,2-氢化物转变，从而获得丙烯酸苯酯。因此，即使在没有金属催化剂的情况下，活化的炔烃也可以用作α-氧卡宾的前体。

  DOI：

  10.1002/anie.201304813
• 作为产物：
  描述：

  2-(1,2-dichloroethylenoxy)toluene 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到1-(ethynyloxy)-2-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  在室温下铑催化的芳基乙炔基醚和腈或异氰酸酯的完整区域选择性分子间交叉三聚

  摘要：

  我们已经确定，阳离子铑（I）/ H 8 -BINAP络合物催化芳基乙炔基醚和腈或异氰酸酯的完全区域选择性分子间交叉三聚，从而在2,4-二芳氧基吡啶或4,6-二芳氧基-2-吡啶酮室内温度。

  DOI：

  10.1021/ol100182u

文献信息

• Direct access to benzofuro[2,3-<i>b</i>]quinoline and 6<i>H</i>-chromeno[3,4-<i>b</i>]quinoline cores through gold-catalyzed annulation of anthranils with arenoxyethynes and aryl propargyl ethers
  作者：Manoj D. Patil、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1039/c9ob00468h

  日期：——

  aryloxyethynes or aryl propargyl ethers to construct useful benzofuro[2,3-b]quinoline and 6H-chromeno[3,4-b]quinoline frameworks, respectively; these heterocycles are not readily available from literature methods despite their biological significance. This high atom- and step-economy strategy is highlighted by a broad substrate scope. The reaction mechanism is proposed to proceed through sequential cyclizations

  这项工作报告了蒽与芳氧基乙炔或芳基炔丙基醚的轻松环合，分别构建有用的苯并呋喃[2,3- b ]喹啉和6 H- chromeno [3,4- b ]喹啉骨架。尽管这些杂环具有生物学意义，但仍不易从文献方法中获得。广泛的基材范围突出了这种高原子经济和阶梯经济的策略。提出通过α-亚氨基金卡宾中间体的氧芳基，金卡宾和苯甲醛之间的顺序环化来进行反应机理。
• Enantioselective Heck Arylation of Acyclic Alkenol Aryl Ethers: Synthetic Applications and DFT Investigation of the Stereoselectivity
  作者：Ellen Christine Polo、Martí Fernández Wang、Ricardo Almir Angnes、Ataualpa A. C. Braga、Carlos Roque Duarte Correia

  DOI：10.1002/adsc.201901471

  日期：2020.2.21

  Heck‐Matsuda adducts were further converted into more complex and valuable scaffolds including their synthetic application in the synthesis of (R)‐Fluoxetine, (R)‐Atomoxetine, and in the synthesis of an enantioenriched benzo[c]chromene. Finally, in silico mechanistic investigations into the reaction's enantioselectivity were performed using density functional theory.

  在本文中，我们报告了无环E和Z链烯基芳基醚的对映选择性Heck-Matsuda芳基化。反应在温和的条件下进行，以区域选择性的方式得到对映体富集的苄基醚，中等至良好的收率（高达73％），以及良好至优异的对映体比率（高达97：3）。对映体选择性的Heck-松田芳基化已经显示出宽范围（25个实施例），并且一些关键的Heck-松田加合物进一步转化成更复杂的和有价值的支架包括在（合成及其合成应用- [R）-Fluoxetine，（- [R ）-托莫西汀，以及在对映体富集的苯并[ c ]色烯的合成中。最后，在计算机上 使用密度泛函理论对反应的对映选择性进行了机理研究。
• Scope and Limitations of the Intermolecular Furan-Yne Cyclization
  作者：Anna Zeiler、Michael J. Ziegler、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201500081

  日期：2015.5.4

  Different types of alkynes were reacted with 2,5‐disubstituted furans in order to evaluate the scope of the intermolecular furan‐yne reaction. With ethynyl aryl ethers as starting materials, 2‐phenoxy phenols were accessible in moderate to good yields. A different reaction mode was observed for alkynes bearing electron‐withdrawing substituents. For these starting materials a cis‐selective hydroarylation

  为了评估分子间呋喃-炔反应的范围，将不同类型的炔烃与2,5-二取代的呋喃反应。以乙炔基芳基醚为起始原料，可以中等至良好的收率获得2-苯氧基苯酚。对于带有吸电子取代基的炔烃，观察到了不同的反应模式。对于这些起始原料，以反马尔科夫尼可夫的方式进行了顺式选择性加氢芳基化，收率很高。事实证明1,2-二炔也是合适的起始原料。由于第二个炔基部分，在最初的苯酚合成后，随后通过新形成的酚氧进行的加氢烷氧基化可串联产生苯并呋喃。
• Synthesis of Tri- and Diaryloxybenzenes by Rhodium-Catalyzed Complete Intermolecular [2+2+2] Cycloaddition of Aryl Ethynyl Ethers
  作者：Ken Tanaka、Yoshiyuki Komine、Yuta Miyauchi、Masayuki Kobayashi

  DOI：10.1055/s-0030-1259064

  日期：2010.12

  We have established that a cationic rhodium(I)-H8-­BINAP complex catalyzes the complete intermolecular homo-[2+2+2] cycloaddition of aryl ethynyl ethers and cross-[2+2+2] cycloaddition of aryl ethynyl ethers with electron-deficient monoalkynes, leading to tri- and diaryloxybenzenes, respectively, at room temperature.

  我们已经确定了一个阳离子铑(I)-H8-BINAP络合物在室温下催化芳基乙炔醚的完全分子间同源[2+2+2]环加成，以及芳基乙炔醚与电子缺乏的单炔的交叉[2+2+2]环加成，分别生成三芳氧苯和二芳氧苯。
• Shape‐ and Size‐Tunable Synthesis of Covalent Organic Cages through Rh‐Catalyzed Regioselective [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Yu Sato、Masato Abekura、Tomohiro Oriki、Yuki Nagashima、Hidehiro Uekusa、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.202304041

  日期：2023.6.12

  We have established the Rh-catalyzed high-yielding and highly 1,3,5-selective [2+2+2] cycloaddition of push-pull internal alkynes. This reaction allows for the shape- and size-tunable synthesis of covalent organic cages (aryl ether cages) using push-pull internal diynes. Some aryl ether cages encapsulated isolated water molecules in their hydrophobic cavity by hydrogen bonding with the multiple ester

  我们已经建立了 Rh 催化的高产率和高 1,3,5 选择性 [2+2+2] 推拉内炔烃环加成反应。该反应允许使用推拉内部二炔来合成形状和尺寸可调的共价有机笼（芳基醚笼）。一些芳基醚笼通过与多个酯部分形成氢键将孤立的水分子封装在它们的疏水空腔中。

表征谱图