(R)-methyl 2-(cyclohexa-2,5-dienyl)-2-(4-methoxyphenyl)acetate | 234084-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (R)-methyl 2-(cyclohexa-2,5-dienyl)-2-(4-methoxyphenyl)acetate
• 英文别名: methyl (2,5-cyclohexadienyl)(4-methoxyphenyl)acetate；methyl (2R)-2-cyclohexa-2,5-dien-1-yl-2-(4-methoxyphenyl)acetate
• CAS: 234084-61-8
• 化学式: C₁₆H₁₈O₃
• 分子量: 258.317
• InChiKey: PIDMSQMERZWJHT-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二烯 、 methyl 2-diazo-2-(4-methoxypheny)acetate 在 C₁₀₀H₈₇IrN₂O₂Si 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以39%的产率得到(R)-methyl 2-(cyclohexa-2,5-dienyl)-2-(4-methoxyphenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  铱 (III) 催化的非对映选择性和对映选择性 C-H 键官能化

  摘要：

  发现铱 (III)-salen 配合物可有效催化对映选择性 CH 卡宾插入。在四氢呋喃的 α 位或 1,4-环己二烯的亚甲基处的插入反应以高对映选择性（高达 99%）和非对映选择性（高达 >20:1 dr；在前一个反应中）通过使用配合物（1、2 或 3）和 α-重氮乙酸酯（α-芳基-α-重氮乙酸酯或 α-重氮丙酸酯）的适当组合作为卡宾源。

  DOI：

  10.1021/ja9065267

文献信息

• Highly enantioselective intermolecular carbene insertion to C–H and Si–H bonds catalyzed by a chiral iridium(iii) complex of a D4-symmetric Halterman porphyrin ligand
  作者：Jing-Cui Wang、Zhen-Jiang Xu、Zhen Guo、Qing-Hai Deng、Cong-Ying Zhou、Xiao-Long Wan、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c2cc30441d

  日期：——

  The chiral iridium porphyrin [Ir((−)-D4-Por*)(Me)(EtOH)] displays excellent reactivity and stereoselectivity towards carbene insertion to C–H and Si–H bonds, affording corresponding products in high yields (up to 96%) and high enantioselectivities (up to 98% ee).

  手性铱卟啉[Ir((â)-D4-Por*)(Me)(EtOH)]对CâH和SiâH键的碳烯插入具有极佳的反应性和立体选择性，能以高产率（高达96%）和高对映选择性（高达98% ee）得到相应的产物。
• Iridium(iii)-bis(oxazolinyl)phenyl catalysts for enantioselective C–H functionalization
  作者：Clayton P. Owens、Adrián Varela-Álvarez、Vyacheslav Boyarskikh、Djamaladdin G. Musaev、Huw M. L. Davies、Simon B. Blakey

  DOI：10.1039/c3sc50886b

  日期：——

  to catalyze unusual atom transfer C–H functionalization reactions. To further our understanding and enhance the utility of iridium complexes for C–H functionalization, we report the design and synthesis of a family of iridium(III)-bis(oxazolinyl)phenyl complexes. The ability to tune the ligand environment around the metal in these systems is exploited to design complexes with the ability to catalyze

  最近，已显示出少量多样的铱络合物可催化异常的原子转移C–H功能化反应。为了进一步了解并增强铱配合物在CH功能中的应用，我们报道了铱（III）-双（恶唑啉基）苯基配合物家族的设计与合成。在这些系统中，利用调节金属周围配体环境的能力来设计配合物，并具有催化供体/受体铱类胡萝卜素不对称插入活化的C–H键中的能力。较低的催化剂负载量（0.5 mol％）通常可导致出色的反应收率（51–99％）和对映选择性（83–99％）。密度泛函理论计算提供了令人信服的证据，表明在这些配合物中，卡宾与铱结合顺式为双（恶唑啉基）苯基配体的苯基。这一发现对于理解观察到的立体化学感应至关重要，在利用恶唑啉–X–的对映选择性过渡金属催化的原子转移反应领域中具有特别重要的意义。恶唑啉三齿配体，如先前用于这些配体组的立体化学模型，是基于以下假设：反应性配体和路易斯碱反式结合至中心X配体。