1-cyclohexenyl(phenyl)methanol | 36306-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-cyclohexenyl(phenyl)methanol
• 英文别名: α-1-cyclohexen-1-yl-benzenemethanol；1-(1'-cyclohexenyl)-1-phenylmethanol；α-cyclohexenylbenzyl alcohol；cyclohex-1-en-1-yl(phenyl)methanol；cyclohex-1-enyl-phenyl-methanol；Benzenemethanol, alpha-1-cyclohexen-1-yl-；cyclohexen-1-yl(phenyl)methanol
• CAS: 36306-47-5
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: HXTPVTCKOJGELA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  105 °C(Press: 3.0 Torr)
• 密度：
  1.080±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyclohexenyl(phenyl)methanol 在 air 、 三乙基硼 、 (C₄H₉)2Sn(OSO₂CF₃)H 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 乙醚 、 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (1S,2R)-2-[(S)-hydroxy(phenyl)methyl]cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Highly Diastereoselective Hydrostannylation of Allyl and Homoallyl Alcohols with Dibutyl(trifluoromethanesulfoxy)stannane

  摘要：

  Dibutyl(trifluoromethanesulfoxy)stannane (Bu2Sn(OTf)H, 1a) was found to be very valuable for highly diastereoselective homolytic hydrostannylation of allyl and homoallyl alcohols. alpha,beta-Disubstituted allyl alcohols and alpha,gamma-disubstituted homoallyl alcohols were converted into gamma- and delta-stannylated alcohols with high 1,2-syn and 1,3-syn diastereoselectivity, respectively. The origin of the stereochemical outcomes can be rationalized by conformational fixation of the intermediary beta-stannylalkyl radical by coordination of the hydroxy group to the Lewis acidic tin center.

  DOI：

  10.1021/ja052245n
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 1-cyclohexenyl(phenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  芳香族电子载体不存在时的还原锂化。锂金属表面表现出的立体效应导致相对反应性的差异，取决于存在或不存在芳香族电子载流子

  摘要：

  制备有机锂化合物的最广泛使用的方法之一是在芳族电子转移催化剂存在下，通过烷基苯基硫醚或通常较不方便的烷基卤化物与锂或锂金属的芳族阴离子进行还原锂化。 。在这里，我们给出的结果表明，在没有电子转移剂的情况下，锂分散体可以实现还原锂化。该过程更有效，并且令人惊讶地，取决于电子转移剂是否存在，底物的反应顺序颠倒了。例如，在存在预先形成的自由基阴离子的情况下，叔丁基丁基苯硫醚的裂解速度明显快于甲基苯基苯硫醚，而在不存在自由基阴离子的情况下，正好相反。密度泛函理论计算表明，锂表面上烷基苯基硫醚中C–S键裂解的放热度取决于烷基的大小，烷基越小，放热度越大。反应性的提高归因于烷基和锂表面之间较小的空间排斥。该方法包括但不限于苯基硫醚，烷基氯，丙烯醛二乙基乙缩醛和异色满的锂分散体还原锂化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01136

文献信息

• Radical condensation between benzylic alcohols and acetamides to form 3-arylpropanamides
  作者：Kobra Azizi、Robert Madsen

  DOI：10.1039/d0sc02948c

  日期：——

  A new radical condensation reaction is developed where benzylic alcohols and acetamides are coupled to generate 3-arylpropanamides with water as the only byproduct. The transformation is performed with potassium tert-butoxide as the only additive and gives rise to a variety of 3-arylpropanamides in good yields. The mechanism has been investigated experimentally with labelled substrates, trapping experiments

  开发了一种新的自由基缩合反应，其中将苄醇和乙酰胺偶联以生成3-芳基丙酰胺，而水是唯一的副产物。用叔丁醇钾作为唯一添加剂进行转化，并以高收率产生各种3-芳基丙酰胺。已通过标记底物，捕获实验和光谱测量对这种机理进行了实验研究。研究结果表明自由基途径，其中钾叔据信-丁醇盐起碱和自由基引发剂的双重作用。提出了苄醇的自由基阴离子作为关键中间体，该中间体与酰胺的烯酸酯进行偶联形成新的C–C键。随后消除为相应的肉桂酰胺，然后烯烃还原得到3-芳基丙酰胺。
• Selective grignard-type carbonyl addition of alkenyl halides mediated by chromium(II) chloride
  作者：Kazuhiko Takai、Keizo Kimura、Tooru Kuroda、Tamejiro Hiyama、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88417-8

  日期：1983.1

  Alkenyl (or aryl) iodide (or bromide) is readily reduced with CrCl2 is N,N-dimethylformamide at 25°C to gice the corresponding organochromium species which adds selectively to an aldehyde moiety without affecting the coexisting ketone or cyano group of the substrate.

  烯基（或芳基）碘化物（或溴化物）很容易在25°C下用CrCl 2还原为N，N-二甲基甲酰胺，以产生相应的有机铬物种，该物种选择性地添加到醛基中，而不会影响底物的共存酮或氰基。
• Cp*Ru(PN) Complex-Catalyzed Isomerization of Allylic Alcohols and Its Application to the Asymmetric Synthesis of Muscone
  作者：Masato Ito、Sachiko Kitahara、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/ja050770g

  日期：2005.5.1

  Highly efficient isomerization of allylic alcohols into saturated carbonyls is accomplished using the catalyst system of Cp*RuCl[Ph2P(CH2)2NH2-kappa2-P,N]-KOt-Bu (Cp* = eta5-C5(CH3)5) under mild conditions. Mechanistic consideration based on isotope-labeling experiments indicated the present reaction is applicable to the asymmetric isomerization of racemic sec-allylic alcohols with a prochiral olefin

  使用 Cp*RuCl[Ph2P(CH2)2NH2-kappa2-P,N]-KOt-Bu (Cp* = eta5-C5(CH3)5) 催化剂体系在温和的条件下将烯丙醇高效异构化为饱和羰基使适应。基于同位素标记实验的机理考虑表明，本反应适用于通过动态动力学拆分将外消旋仲烯丙醇与前手性烯烃不对称异构化。已经实现了麝香酮的简洁不对称合成，其中使用光学活性配体的不对称异构化是关键反应。
• Reactions of alkenylchromium reagents prepared from alkenyl trifluoromethanesulfonates (triflates) with chromium(II) chloride under nickel catalysis
  作者：K. Takai、M. Tagashira、T. Kuroda、K. Oshima、K. Utimoto、H. Nozaki

  DOI：10.1021/ja00279a068

  日期：1986.9

  inclination of other 17-electron metal carbonyl complexes to undergo associative ligand displacement reactions, it seems ironic that the incorporation of a pentadienyl ligand, which would be expected to promote associative attack via $ 73 coordination changes, should lead instead to a series of compounds for which much lower rates of substitution are observed and for which the substitutions also take place

  这些配合物中的亲电性，其中钒在配合物 4 和 5 中表现出更大的亲电性。鉴于其他 17 电子金属羰基配合物倾向于进行缔合配体置换反应，似乎具有讽刺意味的是，加入戊二烯基配体，预计会通过 73 美元的配位变化促进缔合攻击，反而会导致一系列观察到低得多的取代率并且取代也通过解离方式发生的化合物。其他动力学、EPR 和结构研究正在进行中，以试图更好地了解这些 17 电子复合物的意外行为。
• Arylation and Vinylation of Alkenes Based on Unusual Sequential Semipinacol Rearrangement/Grob Fragmentation of Allylic Alcohols
  作者：Dao-Yi Yuan、Yong-Qiang Tu、Chun-An Fan

  DOI：10.1021/jo801434b

  日期：2008.10.3

  Alkenes can be stereoselectively arylated and vinylated without transition-metal catalyst under mild conditions through an interesting NBS-promoted semipinacol rearrangement and a subsequent unusual NaOH-mediated Grob fragmentation.

  通过有趣的NBS促进的半频哪醇重排以及随后的异常NaOH介导的Grob裂解，烯烃可以在温和的条件下进行立体选择性芳基化和乙烯基化，而无需使用过渡金属催化剂。