ethyl (E)-4-(4-chlorophenyl)but-2-enoate | 1105703-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-4-(4-chlorophenyl)but-2-enoate
• 英文别名: 4-(4-Chlorophenyl)-2-butenoic acid ethyl ester
• CAS: 1105703-73-8
• 化学式: C₁₂H₁₃ClO₂
• 分子量: 224.687
• InChiKey: DFCNNAZQKCVOON-HWKANZROSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-4-(4-chlorophenyl)but-2-enoate 在 copper(l) iodide 、 草酰氯 、 四甲基乙二胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 10.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  利用二级配位球相互作用实现苄基 C-H 键的选择性酰胺化

  摘要：

  工程位点选择性是非常需要的，尤其是在 CH 官能化反应中。我们报告了一种新的催化剂平台，该平台对由二级配位球中的 π-π 相互作用控制的苄基 CH 键的酰胺化具有高度选择性。对先前开发的铱催化剂显示出较差的区域选择性的机理理解引起了这样的认识，即基底上芳香族片段的 π 云可以通过与催化剂的双齿配体的有吸引力的非共价相互作用充当正式的导向基团. 基于这种机制驱动的策略，我们开发了一种带有中性多吡啶基配体的阳离子 (η5-C5H5)Ru(II) 催化剂，在同时存在叔 CH 键的情况下，在分子内 CH 内酰胺化中获得了创纪录的苄选择性。距离。结合实验和计算技术来确定这种前所未有的苄基选择性的起源，并且发现溶剂极性指数和测得的位点选择性之间稳健的线性自由能关系清楚地证实了疏溶剂效应驱动了选择性。证明了反应范围的普遍性和对多功能 γ-内酰胺合成的适用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07795
• 作为产物：
  描述：

  1-烯丙基-4-氯苯 、 丙烯酸乙酯 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以77%的产率得到ethyl (E)-4-(4-chlorophenyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  利用二级配位球相互作用实现苄基 C-H 键的选择性酰胺化

  摘要：

  工程位点选择性是非常需要的，尤其是在 CH 官能化反应中。我们报告了一种新的催化剂平台，该平台对由二级配位球中的 π-π 相互作用控制的苄基 CH 键的酰胺化具有高度选择性。对先前开发的铱催化剂显示出较差的区域选择性的机理理解引起了这样的认识，即基底上芳香族片段的 π 云可以通过与催化剂的双齿配体的有吸引力的非共价相互作用充当正式的导向基团. 基于这种机制驱动的策略，我们开发了一种带有中性多吡啶基配体的阳离子 (η5-C5H5)Ru(II) 催化剂，在同时存在叔 CH 键的情况下，在分子内 CH 内酰胺化中获得了创纪录的苄选择性。距离。结合实验和计算技术来确定这种前所未有的苄基选择性的起源，并且发现溶剂极性指数和测得的位点选择性之间稳健的线性自由能关系清楚地证实了疏溶剂效应驱动了选择性。证明了反应范围的普遍性和对多功能 γ-内酰胺合成的适用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07795

文献信息

• Organo-Catalyzed Regio- and Geometry-Specific Construction of β-Hydroxyl-α-vinyl Carboxylic Esters: Substrate Scope, Mechanistic Insights, and Applications
  作者：Yonghai Chai、JinJin Zhou、Yanbin Wu、Yingle Feng、Panru Wang、Yange Chen、Xinying Wang、Beibei Zhao、Qi Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01510

  日期：2018.9.7

  A green protocol has been developed for the synthesis of β-hydroxyl-α-vinyl carboxylic esters using aldehydes and α,β-unsaturated esters bearing an activated γ proton as starting materials under Morita–Baylis–Hillman (MBH) reaction conditions. Diverse β-hydroxyl-α-vinyl carboxylic esters have been synthesized regiospecifically in moderate to good yields with only E geometric selectivity. Other remarkable

  在Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应条件下，已经开发了一种绿色方案，用于合成醛-α-β-不饱和酯和带有活化γ质子的α，β-不饱和酯，以合成β-羟基-α-乙烯基羧酸酯。已经以中等至良好的产率，仅E几何选择性以区域特异性合成了不同的β-羟基-α-乙烯基羧酸酯。其他显着特征包括原子效率，环境友好性和温和的反应条件。此外，反应产物可以容易地转化为四氢呋喃，二氢呋喃和呋喃衍生物。
• Harnessing Secondary Coordination Sphere Interactions That Enable the Selective Amidation of Benzylic C–H Bonds
  作者：Hoimin Jung、Malte Schrader、Dongwook Kim、Mu-Hyun Baik、Yoonsu Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.9b07795

  日期：2019.9.25

  site-selectivity is highly desirable especially in C-H functionalization reactions. We report a new catalyst platform that is highly selective for the amidation of benzylic C-H bonds controlled by π-π interactions in the secondary coordination sphere. Mechanistic understanding of the previously developed iridium catalysts that showed poor regioselectivity gave rise to the recognition that the π-cloud

  工程位点选择性是非常需要的，尤其是在 CH 官能化反应中。我们报告了一种新的催化剂平台，该平台对由二级配位球中的 π-π 相互作用控制的苄基 CH 键的酰胺化具有高度选择性。对先前开发的铱催化剂显示出较差的区域选择性的机理理解引起了这样的认识，即基底上芳香族片段的 π 云可以通过与催化剂的双齿配体的有吸引力的非共价相互作用充当正式的导向基团. 基于这种机制驱动的策略，我们开发了一种带有中性多吡啶基配体的阳离子 (η5-C5H5)Ru(II) 催化剂，在同时存在叔 CH 键的情况下，在分子内 CH 内酰胺化中获得了创纪录的苄选择性。距离。结合实验和计算技术来确定这种前所未有的苄基选择性的起源，并且发现溶剂极性指数和测得的位点选择性之间稳健的线性自由能关系清楚地证实了疏溶剂效应驱动了选择性。证明了反应范围的普遍性和对多功能 γ-内酰胺合成的适用性。