(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(p-tolyl)but-3-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1375536-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(p-tolyl)but-3-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-4-(4-methylphenyl)but-3-enyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1375536-65-4
• 化学式: C₁₇H₂₅BO₂
• 分子量: 272.195
• InChiKey: BOMCRNFZDBRKPQ-SOFGYWHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(p-tolyl)but-3-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane 、 频那醇硼烷 在 cobalt(II) aceylacetonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以76 %的产率得到2,2'-(1-(p-tolyl)butane-1,4-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  Cobalt‐Catalyzed Regiodivergent Ring‐Opening Dihydroboration of Arylidenecyclopropanes to Access Skipped Diboronates

  摘要：

  摘要开发了配体控制的变构钴催化芳基亚烯环丙烷开环二硼化合反应，从而利用由 Co(acac)2 和 dpephos 或 xantphos 原位生成的催化剂获得了具有合成用途的跳过二硼酸盐。各种亚芳基环丙烷与频哪醇硼烷 (HBpin) 反应生成相应的 1,3- 或 1,4- 二硼酸盐，分离产率高，且具有高区域选择性。从这些反应中分离出来的二硼酸酯产物可以进行各种转化，从而沿着烷基链选择性地安装两个不同的官能团。机理研究表明，这些反应结合了钴催化的亚芳基环丙烷开环硼化反应和均烯丙基或烯丙基硼酸酯中间体的硼化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202307176
• 作为产物：
  描述：

  对溴甲苯 在 potassium dihydrogenphosphate 、 silver tetrafluoroborate 、 1,2-二苯亚磺酰基乙烷 、 碘 、 palladium diacetate 、 magnesium 、 1,4-萘醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(p-tolyl)but-3-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  双[（频哪醇）硼基]甲烷的钯催化氧化烯丙基化：均硼酸硼酸酯的合成

  摘要：

  据报道，钯催化双[（频哪醇）硼基]甲烷的氧化烯丙基化，以中等至优异的产率提供相应的均烯丙基有机硼酸酯。这一新颖的转化为在宽范围的底物范围内一步制备均烯丙基有机硼酸酯提供了一种有效的策略。建议钯催化的氧化烯丙基CH键活化过程可能参与催化循环。

  DOI：

  10.1039/c7cc07788b

文献信息

• Cross Coupling between sp³-Carbon and sp³-Carbon Using a Diborylmethane Derivative at Room Temperature
  作者：Kohei Endo、Takahiro Ohkubo、Takafumi Ishioka、Takanori Shibata

  DOI：10.1021/jo3004293

  日期：2012.5.18

  A novel example of the Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction between sp(3)-carbon and sp(3)-carbon is described. The reaction of a diborylmethane derivative with allyl halides or benzyl halides proceeded efficiently in the presence of appropriate Pd-catalysts at room temperature. The present approaches provide functionalized homoallylboronates and alkylboronates with excellent regio- and chemoselectivities.
• Palladium-catalyzed oxidative allylation of bis[(pinacolato)boryl]methane: synthesis of homoallylic boronic esters
  作者：Chunsheng Li、Meng Li、Jianxiao Li、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/c7cc07788b

  日期：——

  A palladium-catalyzed oxidative allylation of bis[(pinacolato)boryl]methane to afford the corresponding homoallylic organoboronic esters with moderate to excellent yields is reported. This novel transformation provides an efficient strategy for the construction of homoallylic organoboronic esters in one step with a broad substrate scope. It is proposed that the palladium-catalyzed oxidative allylic

  据报道，钯催化双[（频哪醇）硼基]甲烷的氧化烯丙基化，以中等至优异的产率提供相应的均烯丙基有机硼酸酯。这一新颖的转化为在宽范围的底物范围内一步制备均烯丙基有机硼酸酯提供了一种有效的策略。建议钯催化的氧化烯丙基CH键活化过程可能参与催化循环。
• Cobalt‐Catalyzed Regiodivergent Ring‐Opening Dihydroboration of Arylidenecyclopropanes to Access Skipped Diboronates
  作者：Boon Beng Tan、Ming Hu、Shaozhong Ge

  DOI：10.1002/anie.202307176

  日期：2023.8.7

  Ligand‐controlled regiodivergent cobalt‐catalyzed ring‐opening dihydroboration of arylidenecyclopropanes is developed to access synthetically versatile skipped diboronates with catalysts generated in situ from Co(acac)₂ and dpephos or xantphos. A variety of arylidenecyclopropanes reacted with pinacolborane (HBpin) to form the corresponding 1,3‐ or 1,4‐diboronates in high isolated yields and with high regioselectivity. Skipped diboronate products from these reactions can undergo various transformations to allow selective installation of two different functional groups along alkyl chains. Mechanistic studies suggest that these reactions combine cobalt‐catalyzed ring‐opening hydroboration of arylidenecyclopropanes and hydroboration of homoallylic or allylic boronate intermediates.

  摘要开发了配体控制的变构钴催化芳基亚烯环丙烷开环二硼化合反应，从而利用由 Co(acac)2 和 dpephos 或 xantphos 原位生成的催化剂获得了具有合成用途的跳过二硼酸盐。各种亚芳基环丙烷与频哪醇硼烷 (HBpin) 反应生成相应的 1,3- 或 1,4- 二硼酸盐，分离产率高，且具有高区域选择性。从这些反应中分离出来的二硼酸酯产物可以进行各种转化，从而沿着烷基链选择性地安装两个不同的官能团。机理研究表明，这些反应结合了钴催化的亚芳基环丙烷开环硼化反应和均烯丙基或烯丙基硼酸酯中间体的硼化反应。