4-(ethoxycarbonyl)-3-ethyl-2-(2-nitroethyl)pyrrole | 1207560-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 4-(ethoxycarbonyl)-3-ethyl-2-(2-nitroethyl)pyrrole
• 英文别名: ethyl 4-ethyl-5-(2-nitroethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
• CAS: 1207560-58-4
• 化学式: C₁₁H₁₆N₂O₄
• 分子量: 240.259
• InChiKey: RUOSMGHFTHQWBG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-97 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2))
• 沸点：
  450.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  87.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(ethoxycarbonyl)-3-ethyl-2-(2-nitroethyl)pyrrole 在 2,6-二叔丁基吡啶 、 sodium methylate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.75h， 生成 3,13-diethoxycarbonyl-2,12-diethyl-8,8,18,18-tetramethyl-5-[2-(trimethylsilyloxy)ethoxy]bacteriochlorin
  参考文献：
  名称：

  Elaboration of an unexplored substitution site in synthetic bacteriochlorins

  摘要：

  在合成细菌氯素（细菌光合作用中细菌叶绿素的类似物）周边指定位置引入取代基的能力仍是一个持续研究的课题。在这里，二氢二吡咯啉-二氧戊环的自缩合生成了 5-[2-(三甲基硅氧基)乙氧基]细菌氯素。与 5-甲氧基细菌氯素一样，后者也会在远端 5-烷氧基的引导下，在 15 位发生区域选择性溴化反应。另一方面，尝试对带有 5-（2-羟乙氧基）基团的细菌氯素进行溴化，结果与邻近的 β-吡咯啉位形成分子内醚，生成环状二氧杂环（经单晶 X 射线结构分析证实）。5 位上的羟乙氧基可通过酰化作用衍生。此外，在 β-吡咯环上安装辅助色素（甲氧羰基、苯乙炔基）会导致长波长吸收带（812 nm）和伴生荧光发射带（821 nm）发生显著的浴色偏移。总之，5-取代基的修饰补充了现有的在细菌氯素大环上安装单个取代基的方法。

  DOI：

  10.1142/s1088424615500534
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 、 silica gel 作用下， 以 氯仿 、 异丙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以5.2 g的产率得到4-(ethoxycarbonyl)-3-ethyl-2-(2-nitroethyl)pyrrole
  参考文献：
  名称：

  通过改进的酸催化条件和不同的二氢二吡咯啉-乙醛扩大合成的细菌绿素的范围

  摘要：

  细菌氯霉素由于在近红外光谱区域具有强吸收性，因此成为各种光化学研究的诱人候选物。用于二氢联吡啶醛缩醛（在吡咯啉环中带有双甲基二甲基基团）的自缩合的现有酸催化条件[BF 3 ·O（Et）2在室温下在CH 3 CN中]通常提供三个大环的混合物：预期的5-甲氧基细菌氯霉素（MeOBC型），5-未取代的细菌氯霉素（HBC型）和游离碱B，D-四氢脱氢corrin（TDC型）。这里，> 20个氨基酸的广泛的调查确定了四个有前途的酸催化条件，将TMSOTf / 2,6-二-叔CH 2 Cl 2中的叔丁基吡啶室温下最吸引人的是，由于形成了5-甲氧基细菌氯霉素作为唯一的大环，而与二氢联吡啶-乙缩醛中的吡咯取代基（吸电子，供电子或无取代基）无关。按照标准路线制备了十一种新的二氢二吡喃-乙缩醛。新的酸催化条件的应用在几天内从商购可得的起始原料中获得了多种细菌绿素（例如，带有烷基/酯，芳基/酯，二酯和无取代基）。

  DOI：

  10.1021/jo9025572

文献信息

• Synthetic bacteriochlorins with integral spiro-piperidine motifs
  作者：Kanumuri Ramesh Reddy、Elisa Lubian、M. Phani Pavan、Han-Je Kim、Eunkyung Yang、Dewey Holten、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1039/c3nj41161c

  日期：——

  reaction with 4-(ethoxycarbonyl)-3-ethyl-2-(2-nitroethyl)pyrrole, and subsequent reductive cyclization provided the spiro-piperidine-1-methyldihydrodipyrrin. Treatment with SeO2 followed by trimethyl orthoformate under acid catalysis converted the 1-methyl group to a 1-(1,1-dimethoxymethyl) motif. Self-condensation of the resulting spiro-piperidine-dihydrodipyrrin-acetal afforded the 5-methoxy- or 5-unsubstituted

  一种新的分子设计在合成细菌氯霉素的每个吡咯啉环中都包含一个螺哌啶单元，从而（1）用功能上等同的基序取代了先前的双甲基二甲基基团，以抑制不定性脱氢；（2）能够通过氮衍生化来定制细菌氯霉素， （3）使β-吡咯位置可用于引入辅助色素以调节光谱性质。N保护的4-哌啶酮向N保护的α，β-不饱和酮的迈克尔反应与4-（乙氧羰基）-3-乙基-2-（2-硝基乙基）吡咯，然后进行还原性环化反应，得到螺-哌啶-1-甲基二氢双吡啶。SeO 2处理，然后进行原甲酸三甲酯在酸催化下将1-甲基基团转化为1-（1，1-二甲氧基甲基）基序。所得螺-哌啶-二氢二吡喃-乙缩醛的自缩合得到5-甲氧基-或5-未取代的细菌绿素，每个带有两个螺-哌啶单元。螺哌啶单元在氮处通过甲基化，磺酰化，酰化或季铵化衍生化；后者与甲基碘提供了两种功能性亲水性细菌绿素。总共制备了八个螺-哌啶-细菌绿素。在DMF中（以及在水用于季铵化的5-甲氧基细菌二
• [EN] METHODS FOR MAKING BACTERIOCHLORIN MACROCYCLES COMPRISING AN ANNULATED ISOCYCLIC RING AND RELATED COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉS DE FABRICATION DE MACROCYCLES BACTÉRIOCHLORINES COMPRENANT UN NOYAU ISOCYCLIQUE ANNELÉ ET DES COMPOSÉS APPARENTÉS
  申请人：UNIV NORTH CAROLINA STATE

  公开号：WO2018102252A1

  公开（公告）日：2018-06-07

  Described herein are bacteriochlorins comprising an annulated isocyclic ring. Also described are methods and intermediates for the synthesis of bacteriochlorins comprising an annulated isocyclic ring, and methods of using such bacteriochlorins for, among other things, diagnostic and therapeutic purposes such as, e.g., luminescent compounds in flow cytometry, and/or as active agents in photodynamic therapy (PDT).

  本文描述了包含环接合异环戊二烯环的细菌叶绿素。还描述了合成包含环接合异环戊二烯环的细菌叶绿素的方法和中间体，以及利用这种细菌叶绿素进行诊断和治疗等用途的方法，例如，在流式细胞术中用作发光化合物，和/或作为光动力疗法（PDT）中的活性剂。
• Construction of the Bacteriochlorin Macrocycle with Concomitant Nazarov Cyclization To Form the Annulated Isocyclic Ring: Analogues of Bacteriochlorophyll <i>a</i>
  作者：Shaofei Zhang、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02878

  日期：2017.3.3

  propenone bearing the two halves (a hydrobilin analogue). Subsequent treatment (0.2 mM) with acid (Yb(OTf)3, CH3CN, 80 °C) promotes a double ring-closure process: (i) condensation between the α-position of pyrrole ring A and the α-acetal unit attached to pyrroline ring B forms the bacteriochlorin macrocycle, and (ii) Nazarov cyclization of the β-(propenoyl)-substituted ring C forms the isocyclic ring (E)

  细菌叶绿素含有带有环第五环的细菌绿素大环。称为杂环或环E的第五个环带有131-氧代和132-羰基甲氧基取代基。在本文中，描述了获得稳定的合成细菌叶绿素类似物的一般途径。二氢联吡啶-甲醛（AD的一半）与被β-酮酸酯取代的二氢联吡啶（BC的一半）的Knoevenagel缩合（〜40 mM，rt，CH2Cl2，哌啶/ AcOH /分子筛）形成带有两个半团的丙烯酮（水联蛋白）类似物）。随后用酸（Yb（OTf）3，CH3CN，80°C）处理（0.2 mM）会促进双闭环过程：（i）吡咯环A的α位和与之连接的α缩醛单元之间的缩合吡咯啉环B形成细菌绿素大环，（ii）β-（丙烯酰基）-取代的环C的纳扎罗夫环化形成杂环（E）。在37-61％的位置构建了5个在2和3位（β-吡咯位，A环）和132个碳烷氧基（R = Me或Et）带有各种取代基（烷基/烷基，芳基和烷基/酯）的新细菌绿素。氢比林类似物的收率。相应的吡