methyl 2-methyl-3-oxohexanoate | 120040-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-methyl-3-oxohexanoate
• 英文别名: 2-methyl-3-oxo-hexanoic acid methyl ester；2-Methyl-3-oxo-hexansaeure-methylester
• CAS: 120040-67-7
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• mdl: MFCD16077054
• 分子量: 158.197
• InChiKey: WSHHRAFOJRISDH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  199.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.979±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-methyl-3-oxohexanoate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以57%的产率得到3-羟基-2-甲基己酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  β-变形杆菌菌株HxN1反硝化，正己烷厌氧降解的代谢物。

  摘要：

  通过反硝化β变形杆菌HxN1菌株在正己烷厌氧降解过程中形成的七种代谢物的组成，通过将它们的GC和MS数据与合成参考标准品进行了比较。4-甲基辛酸衍生物的合成通过将2-甲基己酰氯与麦德鲁姆酸转化而完成。用NaBH4还原β-氧代酸酯，消除羟基，并置换双键，生成4-甲基-3-氧代辛酸酯，3-羟基-4-甲基辛酸酯，（E）-4-甲基酯-2-辛烯酸酯，以及（E）-和（Z）-4-甲基-3-辛烯酸酯。类似地，由丁酰氯和Meldrum酸制备2-甲基-3-氧己酸酯和3-羟基-2-甲基己酸酯的甲酯。然而，通过Horner-Wadsworth-Emmons反应制备（E）-2-甲基-2-己烯酸甲酯，然后异构化为（E）-2-甲基-3-己烯酸甲酯。除了在培养物中无法检测到的4-甲基-3-氧代辛酸酯外，这项研究完成了对正己烷厌氧降解为2-甲基-3-氧代己酰基辅酶A（CoA）的所有中间体的明确鉴定。 ），然后将其硫解切割成

  DOI：

  10.1002/cbic.201900375
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代己酸甲酯 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以86%的产率得到methyl 2-methyl-3-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  异腈的自由基级联反应合成（S）-哌甲啶和甲吡甲酮

  摘要：

  （S）-Mappicine（2）和Mappicine酮（1）由乙酰乙酸甲酯（4）通过以异腈自由基级联反应为关键步骤的策略制备。通过不对称羟基化以适度的选择性引入（S）-甲哌啶的羟基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)90398-7

文献信息

• New method of zinc activation by electrochemistry: Synthetic applications to the blaise reaction
  作者：N. Zylber、J. Zylber、Y. Rollin、E. Duñach、J. Perichon

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83045-w

  日期：1993.2

  A new electrochemical zinc metal activation method based on the cathodic reduction of a catalytic amount of zinc bromide in the presence of a zinc anode is described. This procedure is applied to the coupling of α-bromoesters with nitriles, and affords β-ketoesters in good yield.

  描述了一种新的电化学锌金属活化方法，该方法基于在锌阳极存在下阴极还原催化量的溴化锌的方法。该方法适用于α-溴酸酯与腈的偶联，并以良好的收率得到β-酮酸酯。
• Scope and Optimization of the Double Knorr Cyclization: Synthesis of Novel Symmetrical and Unsymmetrical Tricyclic 1,8-Diazaanthraquinones
  作者：Dianqing Sun、Allan Prior

  DOI：10.1055/s-0036-1589134

  日期：2018.2

  thereof via double Knorr cyclization of di-β-ketoanilide precursor substrates is reported. The scope and generality of the double Knorr cyclization were investigated along with an optimization study. The double Knorr cyclization was found to be sensitive to steric bulk on precursor substrates. In addition, the presence of a 5-hydroxy group on the 1,3-di-β-ketoanilide facilitated the double Knorr cyclization

  摘要 在酸的存在下，β-酮基苯胺的克诺尔环化反应形成2-喹诺酮已被充分证明。双重克诺尔环化很少见，迄今为止在文献中很少出现。双重克诺尔方法可以提供三环1,8-二氮杂蒽醌（一种在二氮杂奎宁家族中发现的支架）的途径。报道了通过二-β-酮苯胺化物前体底物的双重克诺尔环化来最优化地合成二氮杂喹诺霉素A及其结构类似物。研究了双克诺尔环化的范围和一般性，并进行了优化研究。发现双重克诺尔环化对前体底物上的空间体积敏感。此外，在1,3-二-β-酮基苯胺上存在5-羟基有助于双克诺尔环化， 在酸的存在下，β-酮基苯胺的克诺尔环化反应形成2-喹诺酮已被充分证明。双重克诺尔环化很少见，迄今为止在文献中很少出现。双重克诺尔方法可以提供三环1,8-二氮杂蒽醌（一种在二氮杂奎宁家族中发现的支架）的途径。报道了通过二-β-酮苯胺化物前体底物的双重克诺尔环化来最优化地合成二氮杂喹诺霉素A及其结构类似物。研究了双克诺尔环化的
• Chiral C 2-Symmetric Iodoarene-Catalyzed Asymmetric α-Oxidation of β-Keto Esters
  作者：Yan Xiong、Vincent Coeffard、Yangyang Feng、Ruofeng Huang、Liangzhen Hu

  DOI：10.1055/s-0035-1561442

  日期：——

  of α-substituted β-keto esters promoted by C 2-symmetric iodoarenes as chiral agents and MCPBA­ as the oxidant is described. By a careful screening of the reaction conditions, promising enantiomeric excesses and moderate-to-good yields were obtained for the synthesis of β-keto esters containing a stereogenic center. The catalytic asymmetric oxidation of α-substituted β-keto esters promoted by C 2-symmetric

  摘要 描述了由C 2对称碘代芳烃作为手性试剂和MCPBA作为氧化剂促进的α-取代的β-酮酯的催化不对称氧化。通过仔细筛选反应条件，对于合成含有立体异构中心的β-酮酯，可以获得有希望的对映异构体过量和中等至良好的产率。 描述了由C 2对称碘代芳烃作为手性试剂和MCPBA作为氧化剂促进的α-取代的β-酮酯的催化不对称氧化。通过仔细筛选反应条件，对于合成含有立体异构中心的β-酮酯，可以获得有希望的对映异构体过量和中等至良好的产率。
• Synthesis of diazaquinomycin a and b: the first double knorr cyclization
  作者：T.Ross Kelly、Jeffrey A. Field、Qun Li

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85288-2

  日期：1988.1

  The first syntheses of diazaquinomycin A (1) and diazaquinomycin B (11) are described. The key reaction is the tandem double Knorr cyclizalion/oxidation of 10 to 1 (Eq. 1)

  描述了diazaquinomycin A（1）和diazaquinomycin B（11）的第一个合成过程。关键反应是串联双克诺尔cyclizalion /氧化10至1（等式1）
• Decarboxylative Claisen Condensations with Substituted Malonic Acid Half Oxyesters
  作者：Marc Presset、Tania Xavier、Parvine Tran、Apolline Gautreau、Erwan Le Gall

  DOI：10.1055/a-1950-5110

  日期：2023.2

  A decarboxylative Claisen condensation involving substituted malonic acid half oxyesters (SMAHOs) as pronucleophiles has been developed. The addition of their magnesium enolates to various acyl donors allows the synthesis of functionalized α-substituted β-keto esters in moderate to excellent yields (13–96%). In addition to acyl chlorides and acid anhydrides, these conditions proved efficient for the

  已经开发了涉及取代的丙二酸半氧化酯（SMAHO）作为亲核试剂的脱羧克莱森缩合。将它们的镁烯醇化物添加到各种酰基供体中，可以以中等至优异的产率（13-96%）合成官能化的 α-取代的 β-酮酯。除了酰氯和酸酐之外，这些条件被证明对于使用羧酸作为酰化剂是有效的，因此可以大大扩展这种转化的范围（总共 32 个示例）。