2,2-trifluoro-1-(N,N-diethylcarbamoyloxy)ethane | 326-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,2-trifluoro-1-(N,N-diethylcarbamoyloxy)ethane
• 英文别名: 1,1,1-Trifluoro-2-(N,N-diethylcarbamoyloxy)ethane；2,2,2-trifluoroethyl carbamate；O-2,2,2-trifluoroethyl N,N-diethylcarbamate；1-(N,N-diethylcarbamoyloxy)-2,2,2-trifluoroethane；Diaethyl-carbamidsaeure-(2,2,2-trifluor-aethylester)；diethyl-carbamic acid-(2,2,2-trifluoro-ethyl ester)；Carbamic acid, diethyl-, 2,2,2-trifluoroethyl ester；2,2,2-trifluoroethyl N,N-diethylcarbamate
• CAS: 326-94-3
• 化学式: C₇H₁₂F₃NO₂
• 分子量: 199.173
• InChiKey: BXNLMPJGXPPXST-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  164.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.163±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2924199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-trifluoro-1-(N,N-diethylcarbamoyloxy)ethane 在 正丁基锂 、 氯化铵 、 二异丙胺 作用下， 生成 1,1-difluoro-2-(N,N-diethylcarbamoyloxy)ethene
  参考文献：
  名称：

  New fluorine-containing building blocks from trifluoroethanol. 2.

  摘要：

  A new fluorine containing acyl anion equivalent 1,1 -difluoro-2-lithio-2-[(N,N-diethylcarbamato)-ethene 9 has been prepared and trapped with a number of electrophiles in good yields. Transacylation of the first formed lithium alkoxides releases a difluoroenolate, affording difluoromethylketones upon work-up.

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00588-y
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟乙醇 、 N,N-二乙基氯甲酰胺 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,2-trifluoro-1-(N,N-diethylcarbamoyloxy)ethane
  参考文献：
  名称：

  一种实用的多功能二氟乙烯基铜试剂

  摘要：

  α-硫代-β，β-二氟烯醇氨基甲酸酯与CuX 3 Li 2（2LiCl.Cul）的金属转移产生了乙烯基铜试剂，该试剂具有热稳定性，并与活化的卤代烷烃和酰氯反应，具有中等至高收率，从而大大扩展了应用范围可从三氟乙醇中获得的基础化学原料。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01179-3

文献信息

• The generation of difluoroenolates from trifluoroethanol and reproducible syntheses of α,α-difluoro-β-hydroxy ketones
  作者：Andrew S. Balnaves、Thomas Gelbrich、Michael B. Hursthouse、Mark E. Light、Michael J. Palmer、Jonathan M. Percy

  DOI：10.1039/a902966d

  日期：——

  Metallated difluoroenol carbamate 1 reacted with aldehydes and ketones in the presence of highly oxophilic Lewis acid boron trifluoride–ethyl ether; the Lewis acid attenuated the transacylation reaction to the corresponding enolates so that allylic alcohols could be isolated. Treatment of the allylic alcohols with strong base afforded difluoroenolates which could be trapped cleanly in aldol reactions.

  金属化的二氟烯醇氨基甲酸酯1在高度亲氧的路易斯酸氟化硼-乙醚存在下与醛和酮反应；该路易斯酸抑制了转酰化反应，转变为相应的烯醇化合物，从而可以分离出烯丙醇。用强碱处理这些烯丙醇可得到二氟烯醇化合物，这些化合物能够在羟醛反应中被有效捕获。
• Developing the Saegusa–Ito Cyclisation for the Synthesis of Difluorinated Cyclohexenones
  作者：Jonathan M. Percy、Adam W. McCarter、Alan L. Sewell、Nikki Sloan、Alan R. Kennedy、David J. Hirst

  DOI：10.1002/chem.201503653

  日期：2015.12.21

  the turnover of the initial palladium(II) salt, whereas the provision of an oxygen atmosphere ensured more rapid reaction. Annulations required a minimum level of substitution on the chain, but failed when the alkene was substituted. Annelations allowed a range of n,6‐bicyclic systems to be prepared and afforded three products, in which heterocycles were fused to the new cyclohexenone. The least substituted

  钯（II）催化的环烯基化反应（Saegusa–Ito环化）首次用于在温和条件下将二氟甲硅烷基醚转化为二氟环烯酮。甲硅烷基醚前体是从三氟乙醇分两个高产步骤制备的，并以中等至良好的收率环化。空气和氯化铜（I）在乙腈中的混合产生了初始钯（II）盐的周转，而提供氧气气氛则确保了更快速的反应。必须在链上进行最低限度的取代，但是当烯烃被取代时，失败了。退火允许制备一系列n，6-双环系统，并提供三种产物，其中杂环与新的环己烯酮稠合。
• Towards novel difluorinated sugar mimetics; syntheses and conformational analyses of highly-functionalised difluorinated cyclooctenones
  作者：Gerry A. Griffith、Jonathan M. Percy、Stéphane Pintat、Clive A. Smith、Neil Spencer、Emi Uneyama

  DOI：10.1039/b505978j

  日期：——

  Highly-functionalised difluorinated cyclooctenones were synthesised from trifluoroethanol using either metallated difluoroenol acetal or carbamate chemistry, followed by a [2,3]-Wittig rearrangement or aldol reaction. Efficient RCM reactions afforded the title compounds which showed rather restricted fluxional behaviour by VT (19)F NMR. Topological characterisation by molecular modelling and NOESY/ROESY

  使用金属化的二氟烯醇缩醛或氨基甲酸酯化学方法，由三氟乙醇合成高度官能化的二氟环辛烯酮，然后进行[2,3] -Wittig重排或羟醛反应。有效的RCM反应得到标题化合物，通过VT（19）F NMR显示出相当有限的通量行为。通过分子建模和NOESY / ROESY实验进行拓扑表征提出了许多挑战，但允许鉴定两个受青睐的船椅构象异构体，它们通过伪旋转相互转化，具有较大的激活屏障。
• Modular Construction of Fluoroarenes from a New Difluorinated Building Block by Cross-Coupling/Electrocyclisation/Dehydrofluorination Reactions
  作者：Jonathan M. Percy、Helena Emerson、James W. B. Fyfe、Alan R. Kennedy、Sergej Maciuk、David Orr、Lucie Rathouská、Joanna M. Redmond、Peter G. Wilson

  DOI：10.1002/chem.201601584

  日期：2016.8.16

  were used to assemble precursors to 6π‐electrocyclisations of three different types. Electrocyclisations took place at temperatures between 90 and 240 °C, depending on the central component of the π‐system; nonaromatic trienes were most reactive, but even systems that required the temporary dearomatisation of two arenyl subunits underwent electrocyclisation, albeit at elevated temperatures. Photochemical

  基于新颖且易于合成的二氟化有机三氟硼酸盐的钯催化偶联反应被用于组装前体，以形成三种不同类型的6π电环化反应。电环化发生在90到240°C的温度之间，具体取决于π系统的中心组成。非芳族三烯具有最高的反应活性，但是即使需要将两个戊基亚基暂时脱芳香化的系统也要进行电环化，尽管温度较高。光化学条件对于这些更苛刻的反应是有效的。该方法包通过灵活的途径提供了结构上多样化的氟化芳烃组，其跨越20kcal mol -1的反应性范围。
• One-pot near-ambient temperature syntheses of aryl(difluoroenol) derivatives from trifluoroethanol
  作者：Sara H. Kyne、Jonathan M. Percy、Robert D. C. Pullin、Joanna M. Redmond、Peter G. Wilson

  DOI：10.1039/c1ob06372c

  日期：——

  Difluoroalkenylzinc reagents prepared from 1-(2′-methoxy-ethoxymethoxy)-2,2,2-trifluoroethane and 1-(N,N-diethylcarbamoyloxy)-2,2,2-trifluoroethane at ice bath temperatures underwent Negishi coupling with a range of aryl halides in a convenient one pot procedure. While significant differences between the enol acetal and carbamate reagents were revealed, the Negishi protocol compared very favourably with alternative coupling procedures in terms of overall yields from trifluoroethanol.

  由1-(2'-甲氧基-乙氧基甲氧基)-2,2,2-三氟乙烷和1-(N,N-二乙基氨基甲酸酯)-2,2,2-三氟乙烷在冰浴温度下制备的氟代烯烃锌试剂，采用便捷的一锅法与多种芳基卤化物进行了Negishi偶联。尽管在醇醚和氨基甲酸酯试剂之间揭示出了显著差异，但与其他偶联程序相比，这种Negishi协议在三氟乙醇的整体产率方面表现非常优越。