1,7-bis(4-chlorophenyl)-4-oxahepta-1,6-diyne | 936916-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,7-bis(4-chlorophenyl)-4-oxahepta-1,6-diyne
• 英文别名: 1-Chloro-4-[3-[3-(4-chlorophenyl)prop-2-ynoxy]prop-1-ynyl]benzene
• CAS: 936916-74-4
• 化学式: C₁₈H₁₂Cl₂O
• 分子量: 315.199
• InChiKey: LWFCRRVOBBIELL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,7-bis(4-chlorophenyl)-4-oxahepta-1,6-diyne 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(ll) bromide 、 palladium(II) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以71%的产率得到C₁₈H₁₂Br₂Cl₂O
  参考文献：
  名称：

  钯催化的未活化的1,6-二炔的卤代环化反应，通过正规的抗碳链缩合/溴化物自由基级联反应

  摘要：

  我们报告了未活化的1,6-二炔与N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的Pd催化卤代环化反应。这种方法可生产立体定义明确的二溴取代的二氢吡喃，四氢吡啶和3-亚甲基环己烯，并带有环外双键附件，且收率很高。发现铜盐是该反应中有用的路易斯酸。从机理上讲，提出了一种形式上的抗碳氢键合和溴化物自由基促进的Pd II -Pd III -Pd I -Pd II催化循环，参与了二溴取代产物的形成。将二氢吡喃衍生物进一步官能化后进行B（C 6 F 5）3-催化的开环并还原得到具有优异立体选择性的二溴代1,3-二烯。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2021.03.030
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-醇 在 palladium on activated charcoal copper(l) iodide 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 1,7-bis(4-chlorophenyl)-4-oxahepta-1,6-diyne
  参考文献：
  名称：

  DMSO 中 1-Aryl-4-oxahepta-1,6-diyne 系统的分子内阴离子 Diels-Alder 反应

  摘要：

  已证明 DMSO 中 1-芳基-或 1-芳基-7-取代的-4-oxahepta-1,6-二炔系统的碱促进环加成反应涉及阴离子分子内 Diels-Alder 过程，即使在室温下暂时破坏芳香性的反应。虽然最初形成的 α-芳基丙二烯阴离子可以被 DMSO 质子化，但它可以恢复为丙二烯阴离子，可能是因为 α-芳基丙二烯和 DMSO 之间的酸度差异很小。α-芳基丙二烯阴离子与 α-芳基取代基结合可以构成阴离子二烯结构，该结构经历涉及 C(6)-yne 部分的分子内狄尔斯-阿尔德反应，这个过程非常快，可能是因为 HOMO-1 水平增加阴离子二烯，如 DFT 计算所示。多样化的取代萘，

  DOI：

  10.1021/ja066485u

文献信息

• Highly Enantioselective [2+2+2] Cycloaddition of Enediynes Enabled by Cobalt/Organophotoredox Cooperative Catalysis
  作者：Takeshi Yasui、Rine Tatsumi、Yoshihiko Yamamoto

  DOI：10.1021/acscatal.1c02410

  日期：2021.8.6

  Herein, we report dual cobalt and photoredox catalysis enabled [2+2+2] cycloaddition of enediynes to produce tricyclic cyclohexadienes bearing a quaternary bridgehead carbon. A variety of enediynes were used, and the corresponding cyclohexadienes were obtained in good to high yields. The use of a chiral ligand, (S)-Segphos, enabled a highly enantioselective reaction allowing access to highly enantio-enriched

  在此，我们报告了双钴和光氧化还原催化使烯二炔的 [2+2+2] 环加成产生带有四元桥头碳的三环环己二烯。使用了多种烯二炔，并以良好到高产率获得了相应的环己二烯。手性配体 ( S )-Segphos 的使用可实现高度对映选择性反应，从而获得高度对映体富集的环己二烯。
• Ruthenium-catalyzed Hydrocarbamoylative Cyclization of 1,6-Diynes with Formamides
  作者：Shota Mori、Masatoshi Shibuya、Yoshihiko Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.160961

  日期：2017.2.5

  The ruthenium-catalyzed hydrocarbamoylative cyclization of 1,6-diynes with formamides afforded exocyclic-diene-type α,β,γ,δ-unsaturated amides with 100% stereoselectivity. A plausible mechanism involving ruthenium hydride species is proposed to explain the experimental results. Some control experiments, performed using DMF-d7 and/or D2O, corroborate the proposed mechanism.

  钌催化的 1,6-二炔与甲酰胺的烃甲酰化环化得到具有 100% 立体选择性的环外二烯型 α,β,γ,δ-不饱和酰胺。提出了一种涉及氢化钌物质的合理机制来解释实验结果。一些使用 DMF-d7 和/或 D2O 进行的控制实验证实了所提出的机制。
• A Combined Transition-Metal-Catalyzed and Photopromoted Process: Synthesis of 2,3-Fused 4-Phenylnaphthalen-1-yl Carboxylates from 1,7-Diaryl-1,6-diynes
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Shota Mori、Masatoshi Shibuya

  DOI：10.1002/chem.201500978

  日期：2015.6.15

  2,3‐Fused 4‐phenylnaphthalen‐1‐yl carboxylates were synthesized in a step‐ and atom‐economical manner using a ruthenium‐catalyzed hydrocarboxylative cyclization of 1,7‐diaryl‐1,6‐diynes and subsequent oxidative photocyclization. The scope of this novel two‐step process was demonstrated by the construction of diverse structures from substrates with various tethers and terminal aryl groups. Late‐stage

  使用钌催化的1,7-二芳基-1,6-二炔的羧基化环化反应和随后的氧化光环化反应，以分步和原子经济的方式合成了2,3-熔融的4-苯基萘-1-基羧酸盐。这种新颖的两步法的范围由具有各种系链和末端芳基的底物的不同结构的构建证明。后期阶段C中的arylnaphthalene产物h的官能化进一步提高发达进程的合成潜力。
• Iridium- and Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions of Diynes with Maleimide: A New Synthetic Route to Highly Substituted Phthalimides
  作者：Bernard Bessières、Jacques Einhorn、Leonardo Alvarez

  DOI：10.1055/s-2008-1072746

  日期：2008.5

  α,ω-diynes in the presence of [IrCl(cod)] 2 or [RhCl(cod)] 2 and DPPE gives cyclohexadiene derivatives which are readily aromatized with DDQ or MnO 2 . This two-step procedure gives access to highly substituted phthalimides in good yields.

  在 [IrCl(cod)] 2 或 [RhCl(cod)] 2 和 DPPE 存在下，马来酰亚胺与 α,ω-二炔的 [2+2+2] 环加成生成环己二烯衍生物，该衍生物易于与 DDQ 或 MnO 2 芳构化. 这种两步程序可以以良好的产率获得高度取代的邻苯二甲酰亚胺。
• 2-Hydroxyethyl-azol-Derivate
  申请人：BAYER AG

  公开号：EP0254797B1

  公开（公告）日：1990-07-04