1-(4-chlorophenyl)-4-oxahepta-1,6-diyne | 936916-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-chlorophenyl)-4-oxahepta-1,6-diyne
• 英文别名: 1-Chloro-4-(3-prop-2-ynoxyprop-1-ynyl)benzene；1-chloro-4-(3-prop-2-ynoxyprop-1-ynyl)benzene
• CAS: 936916-83-5
• 化学式: C₁₂H₉ClO
• 分子量: 204.656
• InChiKey: NPZWHAAYNIWZDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-chlorophenyl)-4-oxahepta-1,6-diyne 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 2,6-二氯吡啶N-氧化物 、 potassium tetrachloroaurate(III) dihydrate 、 magnesium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.67h， 生成 3-(4-chlorophenyl)-1-methyl-4H-furo[3,4-c]pyran-7(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  金（III）催化的二炔区域选择性氧化/环异构化：熔融呋喃衍生物的一种方法

  摘要：

  开发了第一金（III）催化的以吡啶N-氧化物为氧化剂的二炔1的区域选择性氧化/环异构化，以中等至良好的产率提供了一系列具有合成价值的有用的熔融呋喃衍生物3。对照实验和次要产物的确认结构5表明，这种化学是协调一致的金（III）催化的氧化/ S Ñ 2'-型加成/环化经由β-金vinyloxypyridinium中间和推定的乙烯基阳离子中间过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01915
• 作为产物：
  描述：

  对氯碘苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.08h， 生成 1-(4-chlorophenyl)-4-oxahepta-1,6-diyne
  参考文献：
  名称：

  金（III）催化的二炔区域选择性氧化/环异构化：熔融呋喃衍生物的一种方法

  摘要：

  开发了第一金（III）催化的以吡啶N-氧化物为氧化剂的二炔1的区域选择性氧化/环异构化，以中等至良好的产率提供了一系列具有合成价值的有用的熔融呋喃衍生物3。对照实验和次要产物的确认结构5表明，这种化学是协调一致的金（III）催化的氧化/ S Ñ 2'-型加成/环化经由β-金vinyloxypyridinium中间和推定的乙烯基阳离子中间过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01915

文献信息

• Intramolecular Anionic Diels−Alder Reactions of 1-Aryl-4-oxahepta-1,6-diyne Systems in DMSO
  作者：Takayuki Kudoh、Tomoko Mori、Mitsuhito Shirahama、Masashi Yamada、Teruhiko Ishikawa、Seiki Saito、Hisayoshi Kobayashi

  DOI：10.1021/ja066485u

  日期：2007.4.1

  Base-promoted cycloaddition reactions of 1-aryl- or 1-aryl-7-substituted-4-oxahepta-1,6-diyne systems in DMSO have proven to involve an anionic intramolecular Diels-Alder process taking place even at room temperature in spite of the reaction suffering from temporary disruption of aromaticity. Although initially formed alpha-arylallenide anion can be protonated by DMSO, it can be back to the allenide

  已证明 DMSO 中 1-芳基-或 1-芳基-7-取代的-4-oxahepta-1,6-二炔系统的碱促进环加成反应涉及阴离子分子内 Diels-Alder 过程，即使在室温下暂时破坏芳香性的反应。虽然最初形成的 α-芳基丙二烯阴离子可以被 DMSO 质子化，但它可以恢复为丙二烯阴离子，可能是因为 α-芳基丙二烯和 DMSO 之间的酸度差异很小。α-芳基丙二烯阴离子与 α-芳基取代基结合可以构成阴离子二烯结构，该结构经历涉及 C(6)-yne 部分的分子内狄尔斯-阿尔德反应，这个过程非常快，可能是因为 HOMO-1 水平增加阴离子二烯，如 DFT 计算所示。多样化的取代萘，
• Palladium-Catalyzed Triple Cyclization of 2,7-Alkadiynylic Carbonates with Allenes Bearing a Carbon Nucleophile
  作者：Xin Huang、Wangteng Wu、Chunling Fu、Yihua Yu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.201503278

  日期：2015.10.26

  Palladium‐catalyzed tandem reactions of 2,7‐alkadiynylic carbonates with allenes bearing a carbon nucleophile such as malonate and bis(phenylsulfonyl)methane for the efficient syntheses of fused tricycles, such as 3,5,6,7‐tetrahydro‐1H‐indeno[5,6‐c]furan, 1,2,3,5,6,7‐hexahydrocyclopenta[f]isoindole, and 1,2,3,5,6,7‐hexahydro‐s‐indacene derivatives, have been reported. The reaction forms two five‐membered

  钯催化的2,7-烷二炔碳酸酯与带有碳亲核试剂的丙二烯（如丙二酸酯和双（苯磺酰基）甲烷）的串联反应，可有效合成稠合的三环化合物，如3,5,6,7-四氢-1H-茚并[5,6- ç ]呋喃，1,2,3,5,6,7-六氢环戊[ ˚F ]异吲哚，和1,2,3,5,6,7-六氢- s ^ -indacene衍生物，已报道。反应在中间形成两个五元环和一个苯环。
• Assembly of a Benzo-Fused Bridged Ketone Scaffold from 1,5,10-Enediynes through One-Pot Ruthenium-Catalyzed Cyclization/Iodine-Mediated Oxidative Ring Expansion
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Kei-ichiro Nishimura、Shota Mori、Masatoshi Shibuya

  DOI：10.1002/anie.201700493

  日期：2017.5.8

  the presence of a cationic Ru catalyst, 1,6‐diynes bearing a terminal styryl moiety underwent [2+2+2] cyclization to produce dehydrobiphenylenes fused with a five‐membered ring. Although the cycloadducts were unstable toward purification, their one‐pot iodine‐mediated ring expansion successfully afforded unprecedented bridged ketone products containing a benzo‐fused bicyclo[3.2.1] framework.

  在阳离子Ru催化剂的存在下，带有末端苯乙烯基部分的1,6-二炔进行[2 + 2 + 2]环化，生成与五元环稠合的脱氢联苯。尽管环加合物对纯化不稳定，但它们的一锅碘介导的扩环成功地提供了前所未有的桥联酮产物，其中含有苯并稠合的双环[3.2.1]骨架。
• Dicationic copper(<scp>i</scp>) complexes bearing ENE (E = S, Se) pincer ligands; catalytic applications in regioselective cyclization of 1,6-diynes
  作者：Bhagyashree Das、Amiya Kumar Sahoo、Shyam Kumar Banjare、Subhra Jyoti Panda、Chandra Shekhar Purohit、Adinarayana Doddi

  DOI：10.1039/d3dt01989f

  日期：——

  bonding between the two cations. Besides, complex 3a was introduced as a molecular copper(I) catalyst in cyclization reactions, and new protocols were developed for the synthesis of a series of new oxazole and triazole derivatives bearing alkyne-phenyl propargylic ether substituents. 3a was also found to be active in achieving these two classes of heterocyclic compounds by the mechanical grinding method.

  两种新型双核 Cu( I ) 配合物 [(BPPP)E 2 }Cu] 2 [BF 4 ] 2 (E = S ( 3a ); Se ( 3b )) 轴承 (BPPP)E 2 (BPPP =分离并表征了双（二苯基膦）吡啶）钳系统。3a/3b的固态结构显示两种单阳离子物质之间存在分子间亲铜 (Cu⋯Cu) 相互作用，并且由两种阳离子之间的弱 Cu⋯S 键合组成。此外，将配合物3a作为分子铜( I )催化剂引入环化反应中，并开发了合成一​​系列带有炔苯基炔丙基醚取代基的新型恶唑和三唑衍生物的新方案。还发现3a在通过机械研磨方法获得这两类杂环化合物方面具有活性。通过高分辨率质谱技术检测到了一种关键的中间体叠氮化铜物质，这支持了所提出的催化途径。所有报道的转化都是通过使用明确的、地球丰富的、廉价的铜( I )催化系统可持续地完成的。
• New cationic coinage metal complexes featuring silyl group functionalized phosphine: syntheses, structures and catalytic studies in alkyne–azide cycloaddition reactions
  作者：Amiya Kumar Sahoo、Ashish Kumar Sahoo、Bhagyashree Das、Subhra Jyoti Panda、Chandra Shekhar Purohit、Adinarayana Doddi

  DOI：10.1039/d3dt01692g

  日期：——

  ortho-silylated phosphine is reported. The treatment of diphenyl(2-(trimethylsilyl)phenyl)phosphine (1) with CuCl and [Cu(CH3CN)4]BF4 furnished the corresponding neutral [(1)CuCl]2 (2) and mono-cationic [(1)2Cu(CH3CN)]BF4 (3) complexes, respectively. The reactions of 1 with AgX (X = BF4−, NO3−) in 2 : 1 ratio furnished the corresponding mono cationic dicoordinate silver(I) complexes of the type [(1)2Ag]X (X

  据报道，一系列含有很少探索的邻位甲硅烷基化膦的造币金属配合物。用 CuCl 和 [Cu(CH 3 CN) 4 ]BF 4处理二苯基(2-(三甲基硅基)苯基)膦 ( 1 )得到相应的中性 [( 1 )CuCl] 2 ( 2 ) 和单阳离子 [(分别为1 ) 2 Cu(CH 3 CN)]BF 4 ( 3 ) 络合物。1与 AgX (X = BF 4 − , NO 3 − ) 以 2:1的比例反应，得到相应的单阳离子双配位银 ( I ) 配合物，其类型为 [( 1 ) 2 Ag]X (X = BF 4 − ( 4a )，NO 3 - ( 4b ))。邻位甲硅烷基化膦配体 ( 1 ) 可以方便地转化为相应的硫化物 ( 5a ) 和硒化物 ( 5b ) 物质，并且它们与 [Cu(CH 3 CN) 4 ]BF 4反应生成单阳离子均配三(甲硅烷基膦硫属化物) [( 5a / 5b ) 3 Cu]BF 4