N-diphenylphosphinoyl-3-amino-3-(4-chlorophenyl)-2-ethylbutyric acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-diphenylphosphinoyl-3-amino-3-(4-chlorophenyl)-2-ethylbutyric acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (2S,3S)-3-(4-chlorophenyl)-3-(diphenylphosphorylamino)-2-ethylbutanoate
• 化学式: C₂₆H₂₉ClNO₃P
• 分子量: 469.948
• InChiKey: OCASYNTXCQACFK-AOYPEHQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-丁烯酸乙酯 、 N-(1-p-chlorophenylethylidene)-diphenylphosphinamide 在 4,4,6,6-tetramethyl-1,3,2-dioxaborinane 、 copper (I) acetate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-diphenylphosphinoyl-3-amino-3-(4-chlorophenyl)-2-ethylbutyric acid ethyl ester 、 N-diphenylphosphinoyl-3-amino-3-(4-chlorophenyl)-2-ethylbutyric acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)配合物催化酮亚胺的不对称还原曼尼希反应

  摘要：

  使用 CuOAc-PPh(3) 或 CuOAc-MePPh(2) 配合物作为催化剂 (5 mol%) 和频哪醇硼烷作为还原剂，开发了一种高度非对映选择性还原曼尼希耦合的酮亚胺和 α、β-不饱和酯。该反应在室温下容易进行，底物通用性广泛。该平台方法被扩展到使用 CuOAc-DIFLUORPHOS 作为催化剂 (10 mol%) 的酮亚胺的第一个催化不对称还原曼尼希反应。将还原剂从频哪醇硼烷转换为 (EtO)(3)SiH 是诱导高对映选择性 (82-93% ee) 的关键。还保持了高非对映选择性（3:1 大约 30:1）。因此，以高立体选择性催化合成含有连续四取代和三取代碳的产物。产品已转换为 alpha、beta、通过在酸性条件下简单处理，β-三取代（β（2,3,3））氨基酸衍生物没有任何外消旋和差向异构化。这种方法是β(2,3,3)-氨基酸衍生物催化不对称合成的第一项，它构成了具有生物学意义的分子的重要手性构件。

  DOI：

  10.1021/ja8069727

文献信息

• Asymmetric Reductive Mannich Reaction to Ketimines Catalyzed by a Cu(I) Complex
  作者：Yao Du、Li-Wen Xu、Yohei Shimizu、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja8069727

  日期：2008.12.3

  coupling of ketimines and alpha,beta-unsaturated esters was developed using CuOAc-PPh(3) or CuOAc-MePPh(2) complex as a catalyst (5 mol %) and pinacolborane as a reducing reagent. The reaction was easily conducted at room temperature, and the substrate generality was broad. This platform methodology was extended to the first catalytic asymmetric reductive Mannich reaction of ketimines using CuOAc-DIFLUORPHOS

  使用 CuOAc-PPh(3) 或 CuOAc-MePPh(2) 配合物作为催化剂 (5 mol%) 和频哪醇硼烷作为还原剂，开发了一种高度非对映选择性还原曼尼希耦合的酮亚胺和 α、β-不饱和酯。该反应在室温下容易进行，底物通用性广泛。该平台方法被扩展到使用 CuOAc-DIFLUORPHOS 作为催化剂 (10 mol%) 的酮亚胺的第一个催化不对称还原曼尼希反应。将还原剂从频哪醇硼烷转换为 (EtO)(3)SiH 是诱导高对映选择性 (82-93% ee) 的关键。还保持了高非对映选择性（3:1 大约 30:1）。因此，以高立体选择性催化合成含有连续四取代和三取代碳的产物。产品已转换为 alpha、beta、通过在酸性条件下简单处理，β-三取代（β（2,3,3））氨基酸衍生物没有任何外消旋和差向异构化。这种方法是β(2,3,3)-氨基酸衍生物催化不对称合成的第一项，它构成了具有生物学意义的分子的重要手性构件。