N-(4-((N-( phenylsulfonyl)phenylsulfonamido)methyl)phenyl)pivalamide | 1253778-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-((N-( phenylsulfonyl)phenylsulfonamido)methyl)phenyl)pivalamide
• 英文别名: N-[4-[[bis(benzenesulfonyl)amino]methyl]phenyl]-2,2-dimethylpropanamide
• CAS: 1253778-92-5
• 化学式: C₂₄H₂₆N₂O₅S₂
• 分子量: 486.613
• InChiKey: GASATENWYKVFKH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  151 °C
• 密度：
  1.322±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-N-(4-甲基苯基)丙酰胺 、 N-氟代双苯磺酰胺 在 水 、 palladium diacetate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.5h， 以82%的产率得到N-(4-((N-( phenylsulfonyl)phenylsulfonamido)methyl)phenyl)pivalamide
  参考文献：
  名称：

  Investigation on the mechanism of water-assisted palladium-catalyzed benzylic C–H amination by N-fluorobenzenesulfonimide

  摘要：

  研究人员结合计算和实验方法，阐明了钯催化水辅助苄基CâH与N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）胺化反应的机理，其中涉及PdII与PdIV-物种的氧化加成作为限速步骤、随后是 PdIV 复合物的水辅助协同金属化去质子化（CMD）和水辅助还原消除（RE）过程，然后是亲核加成过程，生成最终产物并完成催化循环。PdIV 复合物的稳定性可归因于合适的配体具有强Ï-捐赠者和抗分解性，同时由于水团通过氢键将配体组装成一个多同位配体，因此具有足够的体积。计算结果表明，水在水辅助的 CMD 和 RE 过程中还扮演着质子传递桥的重要角色。相应的实验结果证实了这一预期。此外，我们还发现 NFSI 同时作为氧化剂和氮源促进了反应的进行，而笨重的âN(SO2Ph)2 基团的立体效应则有助于规避 o-CâH 氨化反应。在这一反应中，我们研究了一种新型螺环钯化中间体，它是由 PdIV 中心与棱碳而不是正碳反应形成的，这对于我们理解和进一步开发过渡金属催化的 CâH 功能化可能很有价值。

  DOI：

  10.1039/c3ob41299g

文献信息

• Remote amide-directed palladium-catalyzed benzylic C–H amination with N-fluorobenzenesulfonimide
  作者：Tao Xiong、Yan Li、Yunhe Lv、Qian Zhang

  DOI：10.1039/c0cc02175j

  日期：——

  An unprecedented remote amide-directed palladium-catalyzed intermolecular highly selective benzylic C-H amination with N-fluorobenzenesulfonimide is developed, which represents the first direct benzylic C-H amination with a non-nitrene nitrogen source. This methodology provides a novel approach to circumvent the common ortho aromatic C-H selectivity in directed palladium catalyzed C-H functionalization

  开发了一种前所未有的远程酰胺定向的钯催化的N-氟苯磺酰亚胺分子间高选择性苄基CH胺化反应，这是第一个使用非硝化氮源的直接苄基CH胺化反应。该方法学提供了一种新颖的方法，可在定向钯催化的CH功能化过程中规避常见的邻位芳香族CH选择性。
• Investigation on the mechanism of water-assisted palladium-catalyzed benzylic C–H amination by N-fluorobenzenesulfonimide
  作者：Yiying Zheng、Tao Xiong、Yunhe Lv、Jingping Zhang、Qian Zhang

  DOI：10.1039/c3ob41299g

  日期：——

  A combination of computational and experimental methods was carried out to elucidate the mechanism of palladium-catalyzed water-assisted benzylic C–H amination with N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI), which involved the oxidative addition of PdII to PdIV-species as a rate-limiting step, followed by water-assisted concerted metalation–deprotonation (CMD) of the PdIV complex and water-assisted reductive elimination (RE) processes, and then a nucleophilic addition process to generate the final product and complete the catalytic cycle. The stability of the PdIV complex could be ascribed to the suitable ligands with strong σ-donors and resistance to decomposition, as well as being sufficiently bulky because the water-clusters assembled the ligands through hydrogen bonds to act as one multidentate ligand. Calculation results suggested that water also plays a crucial role as a proton transferring bridge in water-assisted CMD and RE processes. The corresponding experimental findings substantiate the expectation. Additionally, NFSI was found to act as both the oxidant and the nitrogen source to facilitate the reaction, while the steric effect of the bulky –N(SO2Ph)2 group contributed to circumventing the o-C–H amination. In this reaction, we investigated a novel spiro-cyclopalladation intermediate, formed by the reaction of the PdIV centre with pristine-carbon instead of ortho-carbon, which might be valuable for our understanding and further development of transition metal catalyzed C–H functionalization.

  研究人员结合计算和实验方法，阐明了钯催化水辅助苄基CâH与N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）胺化反应的机理，其中涉及PdII与PdIV-物种的氧化加成作为限速步骤、随后是 PdIV 复合物的水辅助协同金属化去质子化（CMD）和水辅助还原消除（RE）过程，然后是亲核加成过程，生成最终产物并完成催化循环。PdIV 复合物的稳定性可归因于合适的配体具有强Ï-捐赠者和抗分解性，同时由于水团通过氢键将配体组装成一个多同位配体，因此具有足够的体积。计算结果表明，水在水辅助的 CMD 和 RE 过程中还扮演着质子传递桥的重要角色。相应的实验结果证实了这一预期。此外，我们还发现 NFSI 同时作为氧化剂和氮源促进了反应的进行，而笨重的âN(SO2Ph)2 基团的立体效应则有助于规避 o-CâH 氨化反应。在这一反应中，我们研究了一种新型螺环钯化中间体，它是由 PdIV 中心与棱碳而不是正碳反应形成的，这对于我们理解和进一步开发过渡金属催化的 CâH 功能化可能很有价值。