Dimethyl bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,5-dicarboxylate | 78998-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Dimethyl bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,5-dicarboxylate
• CAS: 78998-49-9
• 化学式: C₁₁H₁₂O₄
• 分子量: 208.214
• InChiKey: VWPPBFRFRXOKCS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,5-dicarboxylate 在 苯乙酮 作用下， 反应 24.0h， 以78%的产率得到dimethyl tetracyclo[3.2.0.0^2,7.0^4,6]heptane-1,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  形成 1,6-脱氢四环烷的实验以及对该分子和相关分子的密度泛函计算

  摘要：

  1,6-二溴四环烷 (6) 通过硼氢化反应、二醇 12 氧化为二酮 14 并使用三溴二氧杂磷 16b 将其转化为 2,6-二溴单降冰片二烯 (20) 然后处理混合物 17/ 18 与 DMSO 中的叔丁醇钾和 20 的光环化反应。 6 与 tBuLi（2 当量）的反应导致形成 1-bromo-6-lithioquadricyclane 7，其 NMR 光谱在高达 0°C 时观察到。7 没有失去 LiBr 得到 4，但可以被 H2O 和氯三甲基硅烷捕获，得到 21e (53%) 和 21f (64%)。6 与 tBuLi（> 4 当量）反应生成 1,6-二锂四环烷 (21c)，其 NMR 谱也可以记录。21c 用 D2O (87%)、氯三甲基硅烷 (92%)、硫酸二甲酯 (55%) 转化为相应的 1,6-二取代四环烷，氯甲酸甲酯 (45%)、一氯化碘 (62%) 和对甲苯磺酰氯 (48%)。−

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199803)1998:3<493::aid-ejoc493>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  6,6-Bis(methylthio)fulven 在 oxonium 、 sodium methylate 作用下， 生成 Dimethyl bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  （三甲氧基甲基）环戊二烯的狄尔斯-阿尔德反应。衍生自2-取代互变异构体的加合物

  摘要：

  2-和1-（三甲氧基甲基）环戊二烯的1：2：1互变异构混合物，经乙炔二羧酸二甲酯，对苯醌和丙酸甲酯处理后，生成的加合物主要来自2-取代的互变异构体。更具反应性的亲双烯体产生分别由2和1取代的互变异构体衍生的加合物的2：1混合物。

  DOI：

  10.1039/c39810000449

文献信息

• YATES P.; GUPTA I., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1981, NO 10, 449-451
  作者：YATES P.、 GUPTA I.

  DOI：——

  日期：——
• Experiments Towards the Formation of 1,6-Dehydroquadricyclane and Density Functional Calculations on This and Related Molecules
  作者：Susanne Glück-Walther、Oliver Jarosch、Günter Szeimies

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199803)1998:3<493::aid-ejoc493>3.0.co;2-n

  日期：1998.3

  (53%) and 21f (64%). Reaction of 6 with tBuLi (> 4 equiv.) gave rise to 1,6-dilithioquadricyclane (21c), whose NMR spectra could also be recorded. 21c was converted into the corresponding 1,6-disubstituted quadricyclanes with D2O (87%), chlorotrimethylsilane (92%), dimethyl sulfate (55%), methyl chloroformate (45%), iodine monochloride (62%), and p-toluenesulfonyl chloride (48%). − Density functional

  1,6-二溴四环烷 (6) 通过硼氢化反应、二醇 12 氧化为二酮 14 并使用三溴二氧杂磷 16b 将其转化为 2,6-二溴单降冰片二烯 (20) 然后处理混合物 17/ 18 与 DMSO 中的叔丁醇钾和 20 的光环化反应。 6 与 tBuLi（2 当量）的反应导致形成 1-bromo-6-lithioquadricyclane 7，其 NMR 光谱在高达 0°C 时观察到。7 没有失去 LiBr 得到 4，但可以被 H2O 和氯三甲基硅烷捕获，得到 21e (53%) 和 21f (64%)。6 与 tBuLi（> 4 当量）反应生成 1,6-二锂四环烷 (21c)，其 NMR 谱也可以记录。21c 用 D2O (87%)、氯三甲基硅烷 (92%)、硫酸二甲酯 (55%) 转化为相应的 1,6-二取代四环烷，氯甲酸甲酯 (45%)、一氯化碘 (62%) 和对甲苯磺酰氯 (48%)。−
• Diels–Alder reactions of (trimethoxymethyl)cyclopentadienes. Formation of adducts derived from the 2-substituted tautomer
  作者：Peter Yates、Indranil Gupta

  DOI：10.1039/c39810000449

  日期：——

  The 1:2:1 tautomeric mixture of 2- and 1-(trimethoxymethyl)cyclopentadienes, when treated with dimethyl acetylenedicarboxylate, p-benzoquinone, and methyl propiolate, gave adducts derived largely from the 2-substituted tautomer; more reactive dienophiles gave 2:1 mixtures of adducts derived from the 2- and 1- substituted tautomers, respectively.

  2-和1-（三甲氧基甲基）环戊二烯的1：2：1互变异构混合物，经乙炔二羧酸二甲酯，对苯醌和丙酸甲酯处理后，生成的加合物主要来自2-取代的互变异构体。更具反应性的亲双烯体产生分别由2和1取代的互变异构体衍生的加合物的2：1混合物。