esters have been carried out as an approach to the alkaloid scandine. The Cu(II)-catalyzed reaction of an α-diazo indolo diester that contains a tethered oxa-pentenyl side chain was found to give rise to a reactive benzo[c]furan which undergoes a subsequent [4 + 2]-cycloaddition across the tethered π-bond. The reaction proceeds by the initial generation of a copper carbenoid intermediate which cyclizes onto
作为
生物碱scan的一种方法,已经进行了一些模型研究,这些研究涉及几种α-重氮
吲哚酰胺基酯的Cu(II)-或Rh(II)催化的类
胡萝卜素环化/环加成级联反应。发现含有束缚的氧杂
戊烯基侧链的α-重氮
吲哚二酯的Cu(II)催化反应产生了反应性苯并[ c ]
呋喃,该苯并[ c ]
呋喃随后在苯并[4 + 2]-环加成反应中发生反应。束缚的π键。该反应通过首先生成
铜类羧甲基中间体进行,该中间体环化到相邻的羰基上以生成反应性苯并[ c]在某些情况下可以分离的
呋喃。令人失望的是,即使系留的π键含有吸电子的碳甲氧基,与相关的酰
氨基
吲哚酯的类似反应也未能发生。似乎对于具有束缚的π键的
呋喃[3,4- b ]
吲哚体系的分子内环加成的几何要求对反应中心的键角施加了明显的限制,以防止发生环加成反应。但是,在束缚的链烯基重氮酰胺基
吲哚酯的氮原子上引入另一个羰基似乎在反应的π-体系之间提供了更好的轨道重叠,并使所需的环加成反应发生。