1-allyl-3-methylindoline | 176376-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-allyl-3-methylindoline
• 英文别名: 3-methyl-1-prop-2-enyl-2,3-dihydroindole
• CAS: 176376-88-8
• 化学式: C₁₂H₁₅N
• 分子量: 173.258
• InChiKey: JSGUCJRDMYGLJD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.5±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.969±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-allyl-3-methylindoline 在 邻四氯苯醌 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 以82%的产率得到N-allyl-3-methylindole
  参考文献：
  名称：

  A Versatile Synthesis of 3-Substituted Indolines and Indoles

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo960304x
• 作为产物：
  描述：

  2-iodo-N,N-diallylaniline 在 zinc(II) chloride 作用下， 生成 1-allyl-3-methylindoline
  参考文献：
  名称：

  有机锌酸盐化学的新公式

  摘要：

  作为一种新型锌酸盐，我们设计了多种新型有机锌衍生物 Me3Zn(R)Li2 (R = Me, CN, SCN)，可以由三甲基锌酸锂和甲基锂、氰化锂和锂等阴离子物质原位制备硫氰酸盐。我们研究了这些锌酸盐对卤素（或碲）-锌交换、迈克尔加成、碳锌化和环氧化物开环反应的反应性。基于其优异的化学产率和化学选择性，这些物种被认为与普通的三有机锌酸盐 R3ZnLi 有所不同。我们还使用 1H NMR/拉曼/原位 FTIR/扩展 X 射线吸收精细结构 (EXAFS) 光谱和密度泛函理论 (DFT) 理论研究讨论了新设计的锌酸盐的结构。所有结果都强烈支持这样一个事实，即这些新设计的锌酸盐是一种新的锌酸盐种类。这一观察结果也与新设计的锌酸盐具有更高和独特的反应这一事实相同...

  DOI：

  10.1021/ja973855t

文献信息

• Intramolecular carbolithiation promoted by a DTBB-catalysed chlorine–lithium exchange
  作者：Miguel Yus、Rosa Ortiz、Fernando F Huerta

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.012

  日期：2003.10

  The reaction of 6-chlorohex-1-ene 1 with lithium powder and a catalytic amount of 4,4′-di-tert-butylbiphenyl (DTBB, 5% molar) in THF at −78°C gives the corresponding organolithium intermediate 2, which by reaction with different electrophiles affords, after hydrolysis with diluted hydrochloric acid, the expected products 3. The same reaction performed at −30°C gives cyclopentyl derivatives 5, probably

  6-氯己-1-烯1与锂粉和催化量的4,4'-二叔丁基联苯（DTBB，5％摩尔）在THF中于-78°C反应，得到相应的有机锂中间体2，通过与不同的亲电试剂反应，经稀盐酸水解后，可提供预期的产物3。在-30℃下进行的相同反应可能通过将开链中间体2环化而得到环状有机锂化合物4，从而得到环戊基衍生物5。当起始材料中的双键包含烷基取代基时，例如化合物6和9，相应的环化被抑制，因此分别获得了相应的无环产物8和11。然而，当在相同位置上的取代基是苯基时，如在原料12和15中一样，分别分离了环化产物14和17。在第二起始氯化物材料18的情况下，该反应可以针对分别在-78或-30℃下工作的无环产物20或环状产物22，如在未取代的情况下发生的那样。氯化物1。对于叔氯衍生物如图23所示，由于相应的叔有机锂中间体24的极大的不稳定性，因此即使在-78℃也仅发生了质子提取，因此在-30℃下仅可以分离环状化合物27。
• A new strategy for the preparation of an active Mn(0) and its use for radical cyclization reactions
  作者：Jun Tang、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01205-8

  日期：1999.2

  Reduction of Li2MnCl4 with magnesium in THF afforded a fairly active manganese species which readily initiated radical cyclization of 2-iodoethanal allylic acetals at room temperature. The corresponding 2-bromoethanal acetals also provided the same cyclized products upon treatment with the activated manganese reagent at reflux in THF. This reagent can also be used to induce tandem radical cyclizations

  用THF中的镁还原Li 2 MnCl 4得到了相当活泼的锰，该锰易于在室温下引发2-碘乙烷缩醛烯丙基缩醛的自由基环化反应。在活化的锰试剂在THF中回流处理后，相应的2-溴乙烷缩醛也提供了相同的环化产物。该试剂也可用于诱导串联自由基环化，并且和模式均可用于使产物具有关于环连接的反立体化学。此外，还研究了分子内类型的该试剂的顺序生成和利用自由基和阴离子物种。
• Radical Cyclization of Allyl 2-Iodophenyl Ether,<i>N</i>,<i>N</i>-Diallyl-2-iodoaniline, and 2-Iodoethanal Acetal by Means of Trialkylmanganate(II)
  作者：Rie Inoue、Junko Nakao、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/bcsj.70.2039

  日期：1997.9

  (2) radical cyclization, and (3) recombination of radical and manganese species giving alkylmanganese(II) compound. The reaction proved to proceed in the presence of a catalytic amount of manganese(II) chloride under atmospheric oxygen. The manganese catalyzed radical cyclization could also be applied to 2-iodoethanal acetal, in which case the presence of oxygen was not necessary.

  用锰酸三丁酯（n-Bu3MnLi 或 n-Bu3MnMgBr）处理烯丙基 2-卤代苯基醚以良好的收率提供二氢苯并呋喃衍生物。从 2-碘代苯胺化合物开始也可有效地生产二氢吲哚衍生物。该反应可以按以下顺序进行：（1）通过用三丁基锰酸（II）处理碘苯酚或碘苯胺衍生物形成自由基，（2）自由基环化，以及（3）自由基和锰物质的重组产生烷基锰（II）化合物。证明该反应在催化量的氯化锰 (II) 存在下在大气氧气下进行。锰催化的自由基环化也可以应用于 2-碘乙醛缩醛，在这种情况下，氧的存在是不必要的。
• Fast Tin-Free Hydrodehalogenation and Reductive Radical Cyclization Reactions:  A New Reduction Process
  作者：Santiago E. Vaillard、Al Postigo、Roberto A. Rossi

  DOI：10.1021/jo035477i

  日期：2004.3.1

  The photostimulated reactions of several aryl and alkyl chlorides and bromides with the monoanion of reduced ethyl benzoate 5H furnish the reduced products in high yields. If the aryl moieties have suitable double bonds, the cyclized reduced products are obtained in high yields. The photostimulated reaction of 1-allyloxy-2-bromobenzene (1a) with 5H affords 3-methyl-2,3-dihydro-benzofuran (2a) in 97%

  几种芳基和烷基氯化物和溴化物与还原的苯甲酸乙酯5H的单阴离子进行光刺激反应，可高收率地提供还原的产物。如果芳基部分具有合适的双键，则可以高收率获得环化的还原产物。1-烯丙氧基-2-溴苯（1a）与5H的光刺激反应以97％的产率得到3-甲基-2,3-二氢-苯并呋喃（2a）。当使用1-烯丙氧基-2-氯苯（1b）时，2a的产率仅为55％，当将丙酮烯醇酸根离子作为夹带剂加入反应混合物中时，产率提高到91％。与二烯丙基-（2-溴苯基）胺（3a），2-烯丙氧基-1-卤代萘（氯代4b和溴代4a），可得到环化的还原产物，收率超过96％。通过竞争实验，5H反应约。1-萘基自由基的速度比苯硫醚离子快5倍，接近扩散极限速率。
• New Method for the Preparation of an Active Manganese Species and its Use for Radical Cyclization Reactions
  作者：Jun Tang、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1055/s-1998-1897

  日期：1998.10

  Reduction of Li2MnCl4 with magnesium in THF afforded a fairly active manganese species which readily initiated radical cyclization of 2-iodoethanal allylic acetals at room temperature. The corresponding 2-bromoethanal acetals also provided the same cyclized products upon treatment with the activated manganese reagent at reflux in THF.

  在四氢呋喃中用镁还原 Li2MnCl4，得到了一种相当活跃的锰，在室温下很容易引发 2-碘乙醛烯丙基缩醛的自由基环化反应。相应的 2-溴乙醛缩醛在 THF 回流条件下用活化锰试剂处理后，也会产生相同的环化产物。