(+/-)-20-epidasycarpidone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-20-epidasycarpidone
• 英文别名: (1R,12S,16R)-16-ethyl-15-methyl-9,15-diazatetracyclo[10.3.1.02,10.03,8]hexadeca-2(10),3,5,7-tetraen-11-one
• 化学式: C₁₇H₂₀N₂O
• 分子量: 268.359
• InChiKey: UQEIPRLKBQFHLY-OHUAYANFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基锂 、 (+/-)-20-epidasycarpidone 在 三氟乙酸 作用下， 以44 %的产率得到(1S,5R)-12-乙基-2-甲基-6-甲亚基-2,3,4,5,6,7-六氢-1H-1,5-亚甲基吖辛因并[4,3-b]吲哚
  参考文献：
  名称：

  Aza-Achmatowicz 重排与分子间 aza-Friedel–Crafts 相结合，能够全合成 uleine 和 aspidosperma 生物碱

  摘要：

  蜘蛛精和乌拉碱生物碱属于单萜吲哚生物碱大家族，具有多种生物活性，因此引起了广泛的合成兴趣。据报道，开发了一种新的合成策略，允许吲哚与功能化 2-羟基哌啶直接进行 C3-C2' 连接，以构建所有蜘蛛丝和尿素生物碱共有的核心。这种吲哚-哌啶键是通过分子间氮杂-弗里德尔-克来福特 (iAFC) 反应将氮杂-阿赫马托维奇重排 (AAR) 与吲哚偶联而实现的。该 AAR-iAFC 反应在温和的酸性条件下进行，具有广泛的官能团耐受性（33 个示例）。 AAR-iAFC 方法的合成应用通过 3 种 uleine 型和 6 种蜘蛛精生物碱的集体全合成得到证明：(+)-3- epi-N -nor-dasycarpidone、(+)-3- epi -dasycarpidone、( +)-3-表-乌拉氨酸、1,2-二脱氢假冬酰胺、1,2-脱氢冬酰胺、长春花明、winchinine B、冬酰胺和N-乙酰冬酰胺。我们预计这种

  DOI：

  10.1039/d4sc00601a
• 作为产物：
  描述：

  12-ethyl-6-hydroxy-2-methyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-1,5-methano-2-azocino[4,3-b]indole 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到(+/-)-20-epidasycarpidone
  参考文献：
  名称：

  一种全合成（±）-20-表没药苷的新方法

  摘要：

  在这项研究中，描述了一种新的合成路线，该路线可以完全合成（±）-20-淫羊sy苷（1b）。该途径涉及酸催化的闭环和关键步骤中中间体13的形成。X射线结构分析已证实13的相对立体化学。通过从3开始的几个步骤合成了四环中间体13。除去13的保护基团得到内酰胺15，内酰胺15被Red-Al®还原得到16。（±）-20-表皮葡萄皮苷（1b）的合成。 ）最终通过16的氧化而完成。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570430310

文献信息

• A New Acyl Radical-based Route to the 1,5-Methanoazocino[4,3-<i>b</i>]indole Framework of Uleine and <i>Strychnos</i> Alkaloids
  作者：M.-Lluïsa Bennasar、Tomàs Roca、Davinia García-Díaz

  DOI：10.1021/jo801998h

  日期：2008.11.21

  C-4 or C-12 ethyl substituted 1,5-methanoazocino[4,3-b]indoles, which constitute the tetracyclic framework of uleine alkaloids as well as the ABDE substructure of the Strychnos alkaloid family, have been synthesized by novel 6-exo and 6-endo cyclizations of selenoester-derived 2-indolylacyl radicals upon 5-ethyl-1,2,3,6- and 3-ethyl-1,2,5,6-tetrahydropyridines, respectively.

  由C-6或C-12乙基取代的1,5-甲亚氨基偶氮并[4,3-b]吲哚构成了油菜碱生物碱的四环骨架以及Strychnos生物碱家族的ABDE亚结构，已通过新型6-硒酸酯衍生的2-吲哚基甲酰基在5-乙基-1,2,3,6-和3-乙基-1,2,5,6-四氢吡啶上分别进行exo和6-endo环化反应。