(+/-)-20-epidasycarpidone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-20-epidasycarpidone
• 英文别名: (1R,12S,16R)-16-ethyl-15-methyl-9,15-diazatetracyclo[10.3.1.02,10.03,8]hexadeca-2(10),3,5,7-tetraen-11-one
• 化学式: C₁₇H₂₀N₂O
• 分子量: 268.359
• InChiKey: UQEIPRLKBQFHLY-OHUAYANFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基锂 、 (+/-)-20-epidasycarpidone 在 三氟乙酸 作用下， 以44 %的产率得到(1S,5R)-12-乙基-2-甲基-6-甲亚基-2,3,4,5,6,7-六氢-1H-1,5-亚甲基吖辛因并[4,3-b]吲哚
  参考文献：
  名称：

  Aza-Achmatowicz 重排与分子间 aza-Friedel–Crafts 相结合，能够全合成 uleine 和 aspidosperma 生物碱

  摘要：

  蜘蛛精和乌拉碱生物碱属于单萜吲哚生物碱大家族，具有多种生物活性，因此引起了广泛的合成兴趣。据报道，开发了一种新的合成策略，允许吲哚与功能化 2-羟基哌啶直接进行 C3-C2' 连接，以构建所有蜘蛛丝和尿素生物碱共有的核心。这种吲哚-哌啶键是通过分子间氮杂-弗里德尔-克来福特 (iAFC) 反应将氮杂-阿赫马托维奇重排 (AAR) 与吲哚偶联而实现的。该 AAR-iAFC 反应在温和的酸性条件下进行，具有广泛的官能团耐受性（33 个示例）。 AAR-iAFC 方法的合成应用通过 3 种 uleine 型和 6 种蜘蛛精生物碱的集体全合成得到证明：(+)-3- epi-N -nor-dasycarpidone、(+)-3- epi -dasycarpidone、( +)-3-表-乌拉氨酸、1,2-二脱氢假冬酰胺、1,2-脱氢冬酰胺、长春花明、winchinine B、冬酰胺和N-乙酰冬酰胺。我们预计这种

  DOI：

  10.1039/d4sc00601a
• 作为产物：
  描述：

  12-ethyl-6-hydroxy-2-methyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-1,5-methano-2-azocino[4,3-b]indole 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到(+/-)-20-epidasycarpidone
  参考文献：
  名称：

  一种全合成（±）-20-表没药苷的新方法

  摘要：

  在这项研究中，描述了一种新的合成路线，该路线可以完全合成（±）-20-淫羊sy苷（1b）。该途径涉及酸催化的闭环和关键步骤中中间体13的形成。X射线结构分析已证实13的相对立体化学。通过从3开始的几个步骤合成了四环中间体13。除去13的保护基团得到内酰胺15，内酰胺15被Red-Al®还原得到16。（±）-20-表皮葡萄皮苷（1b）的合成。 ）最终通过16的氧化而完成。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570430310

文献信息

• A New Acyl Radical-based Route to the 1,5-Methanoazocino[4,3-<i>b</i>]indole Framework of Uleine and <i>Strychnos</i> Alkaloids
  作者：M.-Lluïsa Bennasar、Tomàs Roca、Davinia García-Díaz

  DOI：10.1021/jo801998h

  日期：2008.11.21

  C-4 or C-12 ethyl substituted 1,5-methanoazocino[4,3-b]indoles, which constitute the tetracyclic framework of uleine alkaloids as well as the ABDE substructure of the Strychnos alkaloid family, have been synthesized by novel 6-exo and 6-endo cyclizations of selenoester-derived 2-indolylacyl radicals upon 5-ethyl-1,2,3,6- and 3-ethyl-1,2,5,6-tetrahydropyridines, respectively.

  由C-6或C-12乙基取代的1,5-甲亚氨基偶氮并[4,3-b]吲哚构成了油菜碱生物碱的四环骨架以及Strychnos生物碱家族的ABDE亚结构，已通过新型6-硒酸酯衍生的2-吲哚基甲酰基在5-乙基-1,2,3,6-和3-乙基-1,2,5,6-四氢吡啶上分别进行exo和6-endo环化反应。
• A new approach to the total synthesis of (±)-20- epidasycarpidone
  作者：Nesimi Uludag、Suleyman Patir、Tuncer Höukelek

  DOI：10.1002/jhet.5570430310

  日期：2006.5

  In this study, a new synthetic route to the total synthesis of (±)-20- epidasycarpidone (1b) is described. This route involves acid catalyzed ring closure and the formation of the intermediate 13 in the key step. The relative stereochemistry of 13 has been confirmed by X-ray structure analysis. The tetracyclic intermediate 13 was synthesized through several steps starting from 3. The removal of the

  在这项研究中，描述了一种新的合成路线，该路线可以完全合成（±）-20-淫羊sy苷（1b）。该途径涉及酸催化的闭环和关键步骤中中间体13的形成。X射线结构分析已证实13的相对立体化学。通过从3开始的几个步骤合成了四环中间体13。除去13的保护基团得到内酰胺15，内酰胺15被Red-Al®还原得到16。（±）-20-表皮葡萄皮苷（1b）的合成。 ）最终通过16的氧化而完成。
• Aza-Achmatowicz rearrangement coupled with intermolecular aza-Friedel–Crafts enables total syntheses of uleine and aspidosperma alkaloids
  作者：Foqing Ma、Yunlong Li、Kornkamon Akkarasereenon、Huiying Qiu、Yuen Tsz Cheung、Zhihong Guo、Rongbiao Tong

  DOI：10.1039/d4sc00601a

  日期：2024.4.17

  wide tolerance of functional groups (33 examples). The synthetic application of the AAR-iAFC method was demonstrated with collective total syntheses of 3 uleine-type and 6 aspidosperma alkaloids: (+)-3-epi-N-nor-dasycarpidone, (+)-3-epi-dasycarpidone, (+)-3-epi-uleine, 1,2-didehydropseudoaspidospermidine, 1,2-dehydroaspidospermidine, vincadifformine, winchinine B, aspidospermidine, and N-acetylaspidospermidine

  蜘蛛精和乌拉碱生物碱属于单萜吲哚生物碱大家族，具有多种生物活性，因此引起了广泛的合成兴趣。据报道，开发了一种新的合成策略，允许吲哚与功能化 2-羟基哌啶直接进行 C3-C2' 连接，以构建所有蜘蛛丝和尿素生物碱共有的核心。这种吲哚-哌啶键是通过分子间氮杂-弗里德尔-克来福特 (iAFC) 反应将氮杂-阿赫马托维奇重排 (AAR) 与吲哚偶联而实现的。该 AAR-iAFC 反应在温和的酸性条件下进行，具有广泛的官能团耐受性（33 个示例）。 AAR-iAFC 方法的合成应用通过 3 种 uleine 型和 6 种蜘蛛精生物碱的集体全合成得到证明：(+)-3- epi-N -nor-dasycarpidone、(+)-3- epi -dasycarpidone、( +)-3-表-乌拉氨酸、1,2-二脱氢假冬酰胺、1,2-脱氢冬酰胺、长春花明、winchinine B、冬酰胺和N-乙酰冬酰胺。我们预计这种