dimethyl 1-phenylethylphosphonate | 63007-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 1-phenylethylphosphonate
• 英文别名: 1-dimethoxyphosphorylethylbenzene
• CAS: 63007-14-7
• 化学式: C₁₀H₁₅O₃P
• 分子量: 214.201
• InChiKey: UZTLHSNIHBRWEG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 1-phenylethylphosphonate 在 氧气 、 caesium carbonate 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 20.0h， 以78%的产率得到dimethyl(α-hydroxy-α-methylbenzyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过膦酸酯化合物的直接羟基化反应合成α-羟基膦酸酯

  摘要：

  首次发现在温和条件下，Cs 2 CO 3可以用作膦酸酯直接羟基化反应的高效催化剂。该反应提供了一种有效的方法来处理季铵化的α-羟基膦酸酯，其具有令人着迷的生物学活性，并在许多领域得到了广泛的应用。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201400858
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (1-phenylvinyl)phosphonate 在 potassium phosphate 、 2-硝基苯磺酰肼 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以90%的产率得到dimethyl 1-phenylethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  链烯基膦酸酯的无金属二酰亚胺还原：合成α-取代的乙基膦酸酯的简单有效的方法

  摘要：

  描述了一种通过二酰亚胺还原策略合成α-取代的乙基膦酸酯的简单直接的方法。以K 3 PO 4或Na 2 CO 3为基本添加剂，在室温下，一定范围内的末端链烯基膦酸酯被2-硝基苯磺酰肼（NBSH）生成的二酰亚胺有效还原。还证明了该方法具有较高的官能团耐受性。此外，我们的方法具有安全性高，反应条件温和，对设备的要求低以及化学选择性高的特点。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.02.057

文献信息

• Promotion of Dehydrazination by Nitrobenzenesulfonyl Group from Phosphorus-hydrazone Adducts
  作者：Mitsuji Yamashita、Jun Takeuchi、Kaname Nakatani、Tatsuo Oshikawa、Saburo Inokawa

  DOI：10.1246/bcsj.58.377

  日期：1985.1

  Dehydrazination of adducts of phenylsulfonylhydrazones and phosphorus compounds was promoted by a nitro substituent on the ring to afford derivatives of a phosphine oxide and phosphonates.

  苯磺酰肼与磷化合物的加成物的脱水促反应在环上的硝基取代基的促进下，生成了磷烯氧化物和磷酸酯的衍生物。
• The catalytic aerobic synthesis of quaternary α-hydroxy phosphonates via direct hydroxylation of phosphonate compounds
  作者：Lijun Gu、Cheng Jin、Hongtao Zhang

  DOI：10.1039/c4nj02072c

  日期：——

  A highly efficient Cu-catalyzed direct hydroxylation of phosphonate compounds has been developed. This transformation provides a powerful method for the synthesis of quaternary α-hydroxy phosphonates in good yields. The direct transformation process, regiospecific selectivity, and good tolerance to a variety of substituents make it an alternative approach to the reported protocols.

  已经开发了高效的铜催化的膦酸酯化合物的直接羟基化。该转化为以高收率合成α-羟基膦酸酯季盐提供了一种有力的方法。直接转化过程，区域特异性选择性以及对各种取代基的良好耐受性使其成为所报道方案的替代方法。
• Efficient synthesis of α-substituted ethylphosphonates via CuH-catalyzed conjugate reduction of terminal alkenylphosphonate
  作者：Li Zhang、Yewen Fang、Xiaoping Jin、Ting Guo、Ruifeng Li、Yan Li、Xie Li、Yi Yang、Meijuan Yuan、Zongming Tian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.10.045

  日期：2017.11

  An unprecedented approach toward synthesis of α-substituted ethylphosphonates based on CuH-catalyzed conjugate reduction of vinylphosphonates has been successfully developed. This protocol features mild conditions, broad substrate scope, good functional group compatibility, high overall efficiencies, and easy gram-scale synthesis. The Cu-catalyzed reduction takes place in a highly selective manner

  基于CuH催化的乙烯基膦酸酯的共轭还原，成功开发了一种空前的合成α-取代的乙基膦酸酯的方法。该协议具有条件温和，底物范围广，官能团兼容性好，总体效率高以及易于克级合成的特点。在带有膦酰基和烷基或芳基取代的烯烃部分的烯基膦酸酯反应的情况下，Cu催化的还原以高选择性的方式在膦酰基取代的C C键上发生。此外，竞争反应的结果表明，铜催化的乙烯基膦酸酯的共轭还原比相应的丙烯酸酯反应更具挑战性和可重复性。
• Reaction of Dimethyl Phosphonate with Ketene Dimethyl Dithioacetal Derivatives. An Alternative Method to Prepare<i>s</i>-Alkylphosphonates
  作者：Mitsuji Yamashita、Tadaaki Miyano、Takashi Watabe、Hiromi Inokawa、Hiroshi Yoshida、Tsuyoshi Ogata、Saburo Inokawa

  DOI：10.1246/bcsj.52.466

  日期：1979.2

  Reaction of dimethyl phosphonate with phenylketene dimethyl dithioacetal derivatives have been investigated to prepare s-alkylphosphonates. The addition reactions of phosphonate were accelerated in dithioacetal derivatives in the following order: –SMe<–SOMe<<–SO2Me. The reaction of β,β-bis(methylsulfonyl)styrene (7) with dimethyl phosphonate followed by the catalytic reduction afforded dimethyl α-methylbenzylphosphonate

  已经研究了膦酸二甲酯与苯基乙烯酮二甲基二硫缩醛衍生物的反应以制备 s-烷基膦酸酯。二硫缩醛衍生物中膦酸酯的加成反应按以下顺序加速：–SMe<–SOMe<<–SO2Me。β,β-双(甲基磺酰基)苯乙烯 (7) 与膦酸二甲酯反应，然后催化还原，由化合物 7 以 74% 的产率得到 α-甲基苄基膦酸二甲酯。 1-甲基亚磺酰基-1-甲硫基-4-苯基的反应-1-丁烯与膦酸二甲酯以21%的产率得到(2-甲硫基-1-苯乙基乙烯基)膦酸二甲酯。
• 合成α-芳基乙基膦酸酯的方法
  申请人：宁波工程学院

  公开号：CN105622668A

  公开（公告）日：2016-06-01

  本发明公开了一种合成α-芳基乙基膦酸酯的方法，具体步骤如下：往反应器中加入α-芳基乙烯基膦酸酯，磷酸钾，邻硝基苯磺酰肼；抽真空后通入N2除氧；在N2保护下，加入无水乙腈，室温下搅拌5-10？h；反应结束后，向反应混合物中加水稀释，用乙酸乙酯进行萃取，然后用无水硫酸钠进行干燥，再以石油醚和乙酸乙酯的混合液作为淋洗剂进行柱层析分离，最后经蒸馏得到α-芳基乙基膦酸酯；本发明无过渡金属参与、底物普适性好、官能团兼容性强、反应条件温和、反应效率高且操作安全简便。