dimethyl(α-hydroxy-α-methylbenzyl)phosphonate | 41157-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl(α-hydroxy-α-methylbenzyl)phosphonate
• 英文别名: dimethyl α-hydroxy-α-methylbenzylphosphonate；(1-hydroxy-1-phenyl-ethyl)-phosphonic acid dimethyl ester；dimethyl (1-hydroxy-1-phenylethyl)phosphonate；dimethyl 1-hydroxy-1-phenylethylphosphonate；(1-Hydroxy-1-phenyl-aethyl)-phosphonsaeure-dimethylester；α-hydroxy-α-methyl-benzylphosphonic acid dimethyl ester；1-dimethoxyphosphoryl-1-phenylethanol
• CAS: 41157-92-0
• 化学式: C₁₀H₁₅O₄P
• 分子量: 230.2
• InChiKey: SGZOBSIMKNHYPM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  134-135 °C
• 沸点：
  346.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.208±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(α-hydroxy-α-methylbenzyl)phosphonate 在 吡啶 、 三氟甲磺酸酐 作用下， 以28 %的产率得到dimethyl (1-phenylvinyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Tf2O促进酮类制备膦酸乙烯酯

  摘要：

  公开了一种有效促进酮磷酸化的三氟甲磺酸酐，并在无溶剂和无金属条件下制备了乙烯基磷化合物。芳基酮和烷基酮都可以顺利地以高收率得到膦酸乙烯酯。此外，该反应易于进行且易于放大。机理研究表明，这种转化可能涉及亲核乙烯基取代或亲核加成-消除机制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02563
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 1-phenylethylphosphonate 在 氧气 、 caesium carbonate 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 20.0h， 以78%的产率得到dimethyl(α-hydroxy-α-methylbenzyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过膦酸酯化合物的直接羟基化反应合成α-羟基膦酸酯

  摘要：

  首次发现在温和条件下，Cs 2 CO 3可以用作膦酸酯直接羟基化反应的高效催化剂。该反应提供了一种有效的方法来处理季铵化的α-羟基膦酸酯，其具有令人着迷的生物学活性，并在许多领域得到了广泛的应用。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201400858

文献信息

• The Preparation of Dimethyl α -Hydroxyphosphonates and the Chemical Shift Non-Equivalence of Their Diastereotopic Methyl Ester Groups
  作者：Harry R. Hudson、Ramon O. Yusuf、Ray W. Matthews

  DOI：10.1080/10426500701690905

  日期：2008.6.9

  alkanals, aryl aldehydes (or aryl methyl ketones), furfuraldehyde, and 2- or 3-thiophenecarboxaldehyde, respectively, thus confirming the general utility of this synthetic procedure. The 1H and 13C nmr spectra of the products exhibit characteristic chemical shift non-equivalence of the diastereotopic methyl ester groups, for which a tentative order of non-equivalence is reported and discussed.

  通过亚磷酸二甲酯与相应的烷醛、芳基醛（或芳基甲基酮）、糠醛和 2- 或 3- 噻吩甲醛，分别，从而证实了这种合成程序的通用性。产物的 1H 和 13C nmr 光谱表现出非对映甲基酯基团的特征化学位移非等价性，对此报告和讨论了非等价性的暂定顺序。
• Highly efficient synthesis of functionalized tertiary alcohols catalyzed by potassium alkoxide–crown ether complexes
  作者：Manabu Hatano、Shinji Suzuki、Eri Takagi、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.01.028

  日期：2009.7

  A highly efficient Mukaiyama aldol reaction between ketones and trimethylsilyl enolates in the presence of potassium alkoxide–crown ether complexes as Lewis base catalysts (0.3–5 mol %), which minimized the competing retro-aldol reaction, was developed. These catalysts promoted other addition reactions of trimethylsilyl reagents to ketones and aldimines, such as silyltrifluoromethylation, silylcyanation

  开发了一种高效的Mukaiyama醇醛酮与三甲基甲硅烷基烯醇化物之间的反应，该醇存在于作为路易斯碱催化剂的烷氧基钾-冠醚配合物（0.3-5 mol％）的存在下，从而使竞争性逆醛醇反应最小化。这些催化剂促进了三甲基甲硅烷基试剂与酮和醛胺的其他加成反应，例如甲硅烷基三氟甲基化，甲硅烷基氰化和甲硅烷基膦酰基化。当催化剂在温和的反应条件下用作布朗斯台德碱时，也进行了酮的直接氢膦酰化反应。
• The typical crystal structures of a few representative α-aryl-α-hydroxyphosphonates
  作者：Zita Rádai、Nóra Zsuzsa Kiss、Mátyás Czugler、Konstantin Karaghiosoff、György Keglevich

  DOI：10.1107/s2053229619001839

  日期：2019.3.1

  The crystal structures of seven α‐aryl‐α‐hydroxyphosphonates synthesized by the Pudovik reaction of substituted benzaldehydes and dialkyl phosphites, namely dimethyl [(hydroxy)(phenyl)methyl]phosphonate, C9H13O4P, dimethyl [(3,4‐dimethoxyphenyl)(hydroxy)methyl]phosphonate, C11H17O6P, dimethyl (1‐hydroxy‐1‐phenylethyl)phosphonate, C10H15O4P, dimethyl [1‐hydroxy‐1‐(4‐nitrophenyl)ethyl]phosphonate, C10H14NO6P

  由取代的苯甲醛和亚磷酸二烷基酯的Pudovik反应合成的七种α-芳基-α-羟基膦酸酯的晶体结构，即[（羟基）（苯基）甲基]膦酸二甲酯，C 9 H 13 O 4 P，二甲基[（3， 4-二甲氧基苯基）（羟基）甲基]膦酸酯，C 11 H 17 O 6 P，二甲基（1-羟基-1-苯基乙基）膦酸酯，C 10 H 15 O 4 P，二甲基[1-羟基-1-（4-硝基苯基]乙基]膦酸酯，C 10 H 14 NO 6 P，二苄基[羟基（2-硝基苯基）甲基]膦酸酯，C 21 H 20 NO研究了6 P，[（3-氯苯基）（羟基）甲基]膦酸二苄酯C 21 H 20 ClO 4 P和[羟基（4-甲基苯基）甲基]膦酸二苄酯C 22 H 23 O 4 P更好地了解这类固态分子的组织。从这一系列化合物获得的晶体显示出在C-OH…O = P链状堆积和具有这种功能的分子间对的氢键桥的二聚体类型之间达到平衡。该描述基于主要的
• Synthesis and anticancer cytotoxicity with structural context of an α-hydroxyphosphonate based compound library derived from substituted benzaldehydes
  作者：Zita Rádai、Tímea Windt、Veronika Nagy、András Füredi、Nóra Zsuzsa Kiss、Ivan Ranđelović、József Tóvári、György Keglevich、Gergely Szakács、Szilárd Tóth

  DOI：10.1039/c9nj02144b

  日期：——

  active clusters, which encouraged us to synthesize further dibenzyl-α-diphenyl-OPP derivatives that elicited pronounced cell killing. Further structure–activity relationships showed the relevance of hydrophobicity and the position of substituents on the main benzene ring as determinants of toxicity. The most active analogs proved to be equally, or even more toxic to the multidrug resistant (MDR) cell line

  我们合成了取代的苯甲醛衍生的α-羟基膦酸酯（αOHP），α-羟基膦酸（αOHPA）和α-膦酰氧基膦酸酯（αOPP），并表征了它们对一组癌细胞系的细胞毒性。使用基于荧光的细胞毒性试验，针对Mes-Sa亲本和Mes-Sa / Dx5多药耐药子宫肉瘤细胞系筛选了包含56个类似物的文库。细胞毒性筛选显示，二苄基-αOHP和二甲基-α-二苯基-OPP是最活跃的簇，这鼓励我们合成进一步的二苄基-α-二苯基-OPP衍生物，引起明显的细胞杀伤作用。进一步的结构-活性关系显示疏水性和主苯环上取代基的位置与毒性有关。事实证明，最活跃的类似物是同等的，
• Pyridine 2,6-Dicarboxylic Acid as a Bifunctional Organocatalyst for Hydrophosphonylation of Aldehydes and Ketones in Water
  作者：Mahmood Tajbakhsh、Fatemeh Jahani、Behi Zamenian、Samad Khaksar

  DOI：10.1055/s-0030-1257866

  日期：2010.10

  A novel organocatalytic, direct synthesis of α-hydroxy phosphonates via reaction of aldehydes and ketones with trimethylphosphite in the presence of catalytic amounts of pyridine 2,6-dicarboxylic acid in water is reported. The method is simple, cost-effective and environmentally benign. α-hydroxy phosphonates - organocatalyst - pyridine 2,6-dicarboxylic acid - nucleophilic addition - water

  据报道，在水中催化量的吡啶2,6-二羧酸存在下，醛和酮与亚磷酸三甲酯的反应是一种新颖的有机催化直接合成α-羟基膦酸酯的方法。该方法简单，具有成本效益且对环境无害。 α-羟基膦酸酯-有机催化剂-吡啶2,6-二羧酸-亲核加成-水