N-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1-phenylmethanimine | 88450-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1-phenylmethanimine
• 英文别名: N-benzylidene-3,5-bis(trifluoromethyl)aniline；(E)-N-[3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl]-1-phenylmethanimine；N-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-1-phenylmethanimine
• CAS: 88450-66-2
• 化学式: C₁₅H₉F₆N
• 分子量: 317.234
• InChiKey: WFKMKLYNZWOGGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1-phenylmethanimine 在 (4-Ph)Triaz(NHPⁱPr₂)₂Mn(CO)₂Br 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 50.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 4.0h， 以95%的产率得到N-benzyl-3,5-bis(trifluoromethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  氢化物从高活性和化学选择性锰酸盐催化剂转移到亚胺的机理研究

  摘要：

  我们介绍了一种用于亚胺加氢的高活性和化学选择性锰催化剂。该催化剂适用范围广，可还原醛亚胺和酮亚胺，可耐受多种官能团，其中对氢化敏感的例子如烯烃、酮、腈、硝基和芳基碘取代基或苄基醚。我们可以详细研究亚胺和氢化物配合物之间的转移步骤。我们发现配体的双重去质子化是必不可少的，过量的碱不会导致转移步骤中的更高速率。我们将实际的加氢催化剂鉴定为 K-Mn-双金属物种，并且可以通过 X 射线分析获得氢化物转移后形成的 K-Mn 配合物的结构。核磁共振实验表明氢化物转移是一个明确定义的反应，这是亚胺的一级，双金属（K-Mn）氢化物的一级，并且速率与钾碱的浓度无关。我们提出了一种外球机制，其中质子似乎不参与速率确定步骤，导致底物中的瞬态带负电荷的氮原子与 HOtBu（2-methylpropan-2-ol）迅速反应以产生胺。这是基于几个观察结果，例如反应速率不依赖于 HOtBu 浓度，没有可观察到的锰酰胺

  DOI：

  10.1021/jacs.9b05024
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 间二(三氟甲基)苯胺 在 4,4'-二叔丁基苯并 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以50%的产率得到N-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1-phenylmethanimine
  参考文献：
  名称：

  使用锂-芳烃（cat。）作为还原体系对醛进行直接还原胺化。一种简单的一锅法合成仲胺

  摘要：

  描述了使用锂粉和催化量的4,4'-二叔丁基联苯（DTBB）或聚合物负载的萘作为还原体系对醛进行直接还原胺化的简单一锅法。只需在室温下在芳烃锂在THF中的溶液中加入相应的羰基化合物和胺的混合物，即可实现多种醛与伯胺的直接还原胺化。对于大多数测试的底物，主要反应产物是仲胺以及不同量的相应醇和/或亚胺产物。为了说明芳香族底物在反应性上的差异，已经应用了理论DFT计算。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.04.054

文献信息

• Direct reductive amination of aldehydes using lithium-arene(cat.) as reducing system. A simple one-pot procedure for the synthesis of secondary amines
  作者：Fabiana Nador、Yanina Moglie、Andrés Ciolino、Adriana Pierini、Viviana Dorn、Miguel Yus、Francisco Alonso、Gabriel Radivoy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.04.054

  日期：2012.6

  A simple one-pot procedure for the direct reductive amination of aldehydes using lithium powder and a catalytic amount of 4,4′-di-tert-butylbiphenyl (DTBB) or a polymer supported naphthalene as reducing system is described. The direct reductive amination of a variety of aldehydes with primary amines was achieved simply by adding a mixture of the corresponding carbonyl compound and the amine, over a

  描述了使用锂粉和催化量的4,4'-二叔丁基联苯（DTBB）或聚合物负载的萘作为还原体系对醛进行直接还原胺化的简单一锅法。只需在室温下在芳烃锂在THF中的溶液中加入相应的羰基化合物和胺的混合物，即可实现多种醛与伯胺的直接还原胺化。对于大多数测试的底物，主要反应产物是仲胺以及不同量的相应醇和/或亚胺产物。为了说明芳香族底物在反应性上的差异，已经应用了理论DFT计算。
• Polyoxometalate catalyzed imine synthesis: Investigation of mechanistic pathways
  作者：Subhasis D. Adhikary、Debaprasad Mandal

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131245

  日期：2020.6

  syntheses of imines by oxidative coupling of primary alcohols and amines were achieved by using 2 mol% polyoxometalate (POM) Na12[WZn3(H2O)2(ZnW9O34)2] (Zn–WZn3) catalyst in the presence of t-BuOK and di-oxygen with excellent conversion (up to 100%) and selectivity (up to 100%). Non-noble metal-based POM catalyst in the presence of base represents a new reaction protocol for the selective synthesis of imine

  伯醇和胺的氧化偶合合成亚胺是通过在甲醇中使用2 mol％的多金属氧酸盐（POM）Na 12 [WZn 3（H 2 O）2（ZnW 9 O 34）2 ]（Zn-WZn 3）催化剂来实现的。存在t -BuOK和双氧，具有出色的转化率（最高100％）和选择性（最高100％）。在碱存在下的基于非贵金属的POM催化剂代表了一种新的反应方案，用于从具有官能团耐受性的芳族和脂族伯胺选择性合成亚胺。对照实验表明形成双氧键的Zn–WZn 3活化物种。POM的电子密度主要位于W–O–W键的表面氧原子上，该键可以与醇性OH基团结合，并有助于亚胺合成的第二步中的亚胺选择性。
• Hydroboration of carbonyls and imines by an iminophosphonamido tin(<scp>ii</scp>) precatalyst
  作者：Kazuki Nakaya、Shintaro Takahashi、Akihiko Ishii、Kajjana Boonpalit、Panida Surawatanawong、Norio Nakata

  DOI：10.1039/d1dt01856f

  日期：——

  efficient precatalyst for the hydroboration of a wide variety of aldehydes, ketones, and imines at −10 °C. DFT calculations propose that hydroboration involves hydride transfer from the corresponding tin(II) hydride intermediate [Ph2P(NtBu)2]SnH (10) to the carbonyl substrates via four-membered transition states (TS-12), affording three-coordinated tin(II) alkoxide intermediates [Ph2P(NtBu)2]SnOR (13)

  一种新型的三配位氯化锡 ( II ) [Ph 2 P(N t Bu) 2 ]SnCl ( 1 ) 由在磷原子上具有两个苯基的N , N '-二叔丁基亚氨基膦酰胺负载合成起始的亚氨基膦酰胺锂[Ph 2 P(N t Bu) 2 ]Li与SnCl 2 ·(二恶烷)在甲苯中的反应。的分子结构1通过X射线衍射分析确定。氯化锡( II ) 1可以作为一种有效的预催化剂，用于在 -10 °C 下对各种醛、酮和亚胺进行硼氢化反应。DFT 计算表明硼氢化反应涉及氢化物从相应的锡 ( II ) 氢化物中间体 [Ph 2 P(N t Bu) 2 ]SnH ( 10 )通过四元过渡态 ( TS-12 )转移到羰基底物，提供三个-配位锡( II )醇盐中间体[Ph 2 P(N t Bu) 2 ]SnOR ( 13 )，然后是13的逐步反应与 HBpin (pin = pinacolate) 释放硼酸酯和再生锡 ( II
• Mechanistic Studies of Hydride Transfer to Imines from a Highly Active and Chemoselective Manganate Catalyst
  作者：Frederik Freitag、Torsten Irrgang、Rhett Kempe

  DOI：10.1021/jacs.9b05024

  日期：2019.7.24

  highly active and chemoselective manganese catalyst for the hydrogenation of imines. The catalyst has a large scope, can reduce aldimines and ketimines, and tolerates a variety of functional groups, among them hydrogenation sensitive examples such as an olefin, a ketone, nitriles, nitro groups and an aryl iodo substituent or a benzyl ether. We could investi-gate the transfer step between imines and the

  我们介绍了一种用于亚胺加氢的高活性和化学选择性锰催化剂。该催化剂适用范围广，可还原醛亚胺和酮亚胺，可耐受多种官能团，其中对氢化敏感的例子如烯烃、酮、腈、硝基和芳基碘取代基或苄基醚。我们可以详细研究亚胺和氢化物配合物之间的转移步骤。我们发现配体的双重去质子化是必不可少的，过量的碱不会导致转移步骤中的更高速率。我们将实际的加氢催化剂鉴定为 K-Mn-双金属物种，并且可以通过 X 射线分析获得氢化物转移后形成的 K-Mn 配合物的结构。核磁共振实验表明氢化物转移是一个明确定义的反应，这是亚胺的一级，双金属（K-Mn）氢化物的一级，并且速率与钾碱的浓度无关。我们提出了一种外球机制，其中质子似乎不参与速率确定步骤，导致底物中的瞬态带负电荷的氮原子与 HOtBu（2-methylpropan-2-ol）迅速反应以产生胺。这是基于几个观察结果，例如反应速率不依赖于 HOtBu 浓度，没有可观察到的锰酰胺
• <i>Z</i>-Stereoselective Aza-Peterson Olefinations with Bis(trimethylsilane) Reagents and Sulfinyl Imines
  作者：Manas Das、Donal F. O’Shea

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03519

  日期：2016.1.15

  Highly stereoselective aza-Peterson olefinations from bench-stable α,α-bis(trimethylsilyl)toluene reagents and N-substituted imines have been achieved using TMSO–/Bu4N+ as Lewis base activator in THF. Remarkably, and for the first time, N-t-butanesulfinyl imines were utilized for the synthesis of Z-stilbenes with excellent selectivities, while N-aryl imines generated E-stilbenes under identical reaction

  从台式稳定α，α-双（三甲硅烷基）甲苯试剂和N-取代的亚胺高度立体选择性氮杂彼得森烯化反应已经使用TMSO实现- /卜4 Ñ +在THF作为路易斯碱的活化剂。值得注意的是，和在第一次，ñ -吨-butanesulfinyl亚胺被用于合成Ž -stilbenes具有优良的选择性，而Ñ -芳基生成亚胺ë相同的反应条件下-stilbenes。该协议已证明对于形成低分子量副产物的许多实例而言是通用的。的Z选择性的原点建议成为非对映选择性加成到的结果ñ -吨-butanesulfinyl亚胺随后顺原位形成的高价硅酸盐的β-消除。