methyl 3-nitro-2-(2-phenylethynyl)benzoate | 894854-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-nitro-2-(2-phenylethynyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 3-nitro-2-(2-phenylethynyl)benzoate
• CAS: 894854-29-6
• 化学式: C₁₆H₁₁NO₄
• 分子量: 281.268
• InChiKey: UWNMWQKQYXIPMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  59-60 °C
• 沸点：
  461.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-nitro-2-(2-phenylethynyl)benzoate 在 乙醇 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 镍 、 一水合肼 、 三乙胺 、 palladium dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 methyl 3-((ethoxycarbonyl)oxy)-2-phenyl-1H-indole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-吲哚碳酸酯中的能量转移光催化自由基重排

  摘要：

  通过选择性能量转移催化产生了一种新型的sp 3类N 中心自由基。在光激发下，在 Ir 配合物存在下N-吲哚碳酸酯的均裂 N-O 键断裂产生以 N 和 O 为中心的自由基。吲哚 C3 位的高自旋密度导致自由基与以 O 为中心的自由基复合，从而提供有价值的 3-氧吲哚衍生物而无需脱羧。还证明了所需产物向各种分子的转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00085
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-3-硝基苯甲酸甲酯 、 苯乙炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 methyl 3-nitro-2-(2-phenylethynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  N-吲哚碳酸酯中的能量转移光催化自由基重排

  摘要：

  通过选择性能量转移催化产生了一种新型的sp 3类N 中心自由基。在光激发下，在 Ir 配合物存在下N-吲哚碳酸酯的均裂 N-O 键断裂产生以 N 和 O 为中心的自由基。吲哚 C3 位的高自旋密度导致自由基与以 O 为中心的自由基复合，从而提供有价值的 3-氧吲哚衍生物而无需脱羧。还证明了所需产物向各种分子的转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00085

文献信息

• 5-Nitroisocoumarins from tandem Castro–Stephens coupling—6-endo-dig cyclisation of 2-iodo-3-nitrobenzoic acid and arylethynes and ring-closure of methyl 2-alkynyl-3-nitrobenzoates with electrophiles
  作者：Esther C.Y. Woon、Archana Dhami、Mary F. Mahon、Michael D. Threadgill

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.005

  日期：2006.5

  Reaction of 2-iodo-3-nitrobenzoic acid with arylalkynyl copper(I) reagent gave 3-aryl-5-nitroisocoumarins. Castro-Stephens coupling was followed by in situ Cu-catalysed ring-closure. H-1 NMR and X-ray crystallography showed the cyclisations to be 6-endo, contrasting with reports of 5-exo cyclisation of analogous 2-iodobenzoate esters with alkynes. Sonogashira couplings of methyl 2-iodo-3-nitro-benzoate with phenylacetylene and with trimethylsilylacetylene gave the corresponding 2-alkynyl-3-nitrobenzoate esters. With HgSO4, the phenylalkyne underwent 6-endo cyclisation to give 5-nitro-3-phenylisocoumarin. The disubstituted alkyne esters gave 4-phenylselenylisocoumarins with PhSeCl. 5-Nitro-3-phenyl-4-phenylselenylisocoumarin shows significant sterically-driven distortion of the isocoumarin ring. Reaction of methyl 3-nitro-2-phenylethynylbenzoate with ICI gave the 4-iodoisocoumarin. Thus the nitro group tends to direct these electrophile-driven cyclisations towards the 6-endo mode. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.