5-叔丁基-2H-四唑 | 92712-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 5-叔丁基-2H-四唑
• 英文名称: 5-(tert-butyl)-1H-tetrazole
• 英文别名: 5-t-butyl-1H-tetrazole；5-tert-butyl-2H-tetrazole
• CAS: 92712-46-4
• 化学式: C₅H₁₀N₄
• mdl: MFCD11505427
• 分子量: 126.161
• InChiKey: ZEKBKTMMBLWNGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  54.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-叔丁基-2H-四唑 在 高氯酸 作用下， 反应 22.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1-甲基-5-R-四唑在氯化铜配合物中的取代基依赖性配位模式

  摘要：

  摘要通过CuCl2·2H2O与上述配体LNH2的相互作用，合成了一系列具有1-甲基-5-R-四唑配体的氯化铜配合物，其中R = NH2，t-Bu，Ph，MeS，CH CH2，MeSO2 ，LtBu，LPh，LMeS，LVin和LMeSO2。获得的配合物[Cu（LNH2）3Cl2]·H2O（1），[Cu（LtBu）2Cl2]（2），[Cu（LPh）2Cl2]（3），[Cu（LMeS）2Cl2]（4），[通过单晶X射线分析表征了Cu（LVin）Cl 2] n（5）和[Cu（LMeSO 2）（H 2 O）Cl 2] n（6）。观察到C5-取代基对四唑配体配位方式和配合物结构基序的影响。配合物1-4为单核，具有四唑环N4配位。配合物5呈现一维配位聚合物，其形成是以两个相邻铜（II）阳离子之间的三桥（双氯桥和四唑环N3，N4-桥）为代价的。在6 作为一维配位聚合物，配位链由交替的Cu（LMeSO2）

  DOI：

  10.1016/j.poly.2019.01.009
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙腈 在 sodium azide 、 三乙胺盐酸盐 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 5-叔丁基-2H-四唑
  参考文献：
  名称：

  通过三组分甲硅烷基化高效合成四唑甲胺基甲硅烷基醚

  摘要：

  开发了一种通过5-取代的四唑，醛和甲硅烷基三氟甲磺酸酯的一锅三组分半甲硅烷基化来构建2,5-二取代的四唑半甲硅烷基醚的有效途径。以37：63-> 99：1的区域异构体比例获得了不同的2,5-二取代的四唑半甲硅烷基醚。该反应的区域选择性受到空间位阻和取代在四唑的5-位上的共轭作用的显着影响。

  DOI：

  10.1039/c8ob02089b

文献信息

• tris(2-perfluorohexylethyl)tin azide: A new reagent for preparation of 5-substituted tetrazoles from nitriles with purification by fluorous/organic liquid-liquid extraction
  作者：Dennis P. Curran、Sabine Hadida、Sun-Young Kim

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00458-5

  日期：1999.7

  The synthesis of a new fluorous tin azide, (C6F13CH2CH2)3SnN3, is reported and this reagent is used to make tetrazoles in both traditional and phase-switching modes. In the traditional mode, the tin azide is reacted with nitriles followed by HCl cleavage to provide the tetrazoles and the fluorous tin chloride (which can be reconverted into the tin azide). In the switching mode, the initial tin tetrazole

  据报道，合成了一种新型的氟叠氮化锡（C 6 F 13 CH 2 CH 2）3 SnN 3，该试剂可用于在传统和相转换模式下制备四唑。在传统模式下，叠氮化锡与腈反应，然后进行HCl裂解，得到四唑和氟代氯化锡（可以转化为叠氮化锡）。在切换模式下，在脱甲锡之前，先通过氟/有机液-液萃取法纯化初始的四唑锡。即使反应不完全或原料不纯，也能提供纯净的产品，但仅适用于较小的腈。
• A Practical Synthesis of 5-Substituted 1H-Tetrazoles from Aldoximes Employing the Azide Anion from Diphenyl Phosphorazidate
  作者：Masato Matsugi、Kotaro Ishihara、Mayumi Kawashima、Takatoshi Matsumoto、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1055/s-0036-1591851

  日期：2018.3

  racemization. 5-Substituted 1H-tetrazoles were effectively synthesized from aldoximes and diphenyl phosphorazidate (DPPA) under reflux conditions in xylenes. Various aldoximes underwent the cycloaddition reaction to afford the corresponding 5-substituted 1H-tetrazoles in short reaction times and in good yields. Chiral aldoximes derived from amino acids also gave aminotetrazoles with almost no racemization.

  摘要 在二甲苯中，在回流条件下，由醛肟和叠氮磷酸二苯酯（DPPA）有效合成了5位取代的1 H-四唑。各种醛肟进行环加成反应，以较短的反应时间和良好的收率得到相应的5-取代的1 H-四唑。衍生自氨基酸的手性醛肟也产生了氨基四唑，几乎没有外消旋作用。 在二甲苯中，在回流条件下，由醛肟和叠氮磷酸二苯酯（DPPA）有效合成了5位取代的1 H-四唑。各种醛肟进行环加成反应，以较短的反应时间和良好的收率得到相应的5-取代的1 H-四唑。衍生自氨基酸的手性醛肟也产生了氨基四唑，几乎没有外消旋作用。
• A new method for the preparation of tetrazoles from nitriles using trimethylsilylazide/trimethylaluminum
  作者：Bret E. Huff、Michael A. Staszak

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61437-5

  日期：1993.12

  Tetrazoles are prepared in good yields from alkyl and aryl nitriles by treatment with equimolar trimethylaluminum and trimethylsilylazide. Yields, substrate compatibility, and reaction temperature are comparable with the use of other metal azides such as Al(N3)3 and n-Bu3SnN3. The reactions are run in toluene or with added THF at 80 °C.

  通过用等摩尔的三甲基铝和三甲基甲硅烷基叠氮化物处理，可以从烷基和芳基腈以高收率制备四唑。产率，基材相容性和反应温度与使用其他金属叠氮化物如Al（N 3）3和n-Bu 3 SnN 3相当。反应在80℃在甲苯中或在添加THF的条件下进行。
• Regio- and Enantioselective Synthesis of Azole Hemiaminal Esters by Lewis Base Catalyzed Dynamic Kinetic Resolution
  作者：David W. Piotrowski、Adam S. Kamlet、Anne-Marie R. Dechert-Schmitt、Jiangli Yan、Thomas A. Brandt、Jun Xiao、Liuqing Wei、Mark T. Barrila

  DOI：10.1021/jacs.6b00207

  日期：2016.4.13

  We report a modular three-component dynamic kinetic resolution (DKR) that affords enantiomerically enriched hemiaminal esters derived from azoles and aldehydes. The novel and scalable reaction can be used to synthesize valuable substituted azoles in a regioselective manner by capping (e.g., acylation) of the equilibrating azole-aldehyde adduct. With the use of a prolinol-derived DMAP catalyst as the

  我们报告了一种模块化的三组分动态动力学分辨率 (DKR)，它提供了源自唑类和醛类的富含对映异构体的半胺醛酯。通过封端（例如，酰化）平衡的唑醛加合物，该新颖且可扩展的反应可用于以区域选择性方式合成有价值的取代唑。使用脯氨醇衍生的 DMAP 催化剂作为手性路易斯碱，可以获得高化学产率和高对映体过量的产物。DKR 以数公斤规模进行，为一个领先的临床候选药物生产四唑前药片段，这带来了巨大的合成挑战。
• Chiral 4-Aryl-pyridine-<i>N</i>-oxide Nucleophilic Catalysts: Design, Synthesis, and Application in Acylative Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Ming-Sheng Xie、Meng Shan、Ning Li、Yang-Guang Chen、Xiao-Bing Wang、Xuan Cheng、Yin Tian、Xiao-Xia Wu、Yun Deng、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1021/acscatal.1c04923

  日期：2022.1.21

  chiral pyridine-N-oxide as an acyl transfer catalyst, was overcome, thereby allowing structural diversity at this position. In the presence of 5 mol % 3,5-dimethylphenyl-derived ArPNO catalyst, the corresponding 2,5-disubstituted tetrazole hemiaminal esters were obtained in up to 93% yields, >20:1 rr, and 99% ee. Other N-heteroaromatics, including substituted pyrazole, imidazole, purine, benzimidazole, and

  合理设计、合成了一种高效的手性 4-芳基吡啶-N-氧化物 (ArPNO) 亲核有机催化剂，并将其应用于唑类、醛类和酸酐的酰化动态动力学拆分。当使用手性吡啶-N-氧化物作为酰基转移催化剂时，吡啶的 C-4 位应始终存在二烷基氨基的限制被克服，从而允许该位置的结构多样性。在 5 mol% 3,5-二甲基苯基衍生的 ArPNO 催化剂存在下，以高达 93% 的产率、>20:1 rr 和 99% ee 获得相应的 2,5-二取代四唑半氨基酯。其他N-杂芳烃，包括取代的吡唑、咪唑、嘌呤、苯并咪唑和苯并三唑，也是合适的底物。通过对照实验和密度泛函理论计算的机理研究表明，形成了酰氧基吡啶鎓阳离子，唑半胺与酰氧基吡啶鎓阳离子的亲核取代是速率决定步骤。此外，吡啶-N-氧化物中氧的亲核能力高于吡啶中氮的亲核能力。这项工作为利用吡啶环的 C-4 位提供了一种有效的方法，从而可以开发出更多样化的手性 4-取代吡啶-N-氧化物作为有效的亲核有机催化剂。