(1R,3aR,4R,7R,8aR)-5-allyl 7-ethyl 1,4-dimethyl-8-oxo-1,2,3,3a,4,7,8,8a-octahydro-4,7-epoxyazulene-5,7-dicarboxylate | 1235612-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (1R,3aR,4R,7R,8aR)-5-allyl 7-ethyl 1,4-dimethyl-8-oxo-1,2,3,3a,4,7,8,8a-octahydro-4,7-epoxyazulene-5,7-dicarboxylate
• 英文别名: 8-O-ethyl 10-O-prop-2-enyl (1R,2R,5R,6R,8R)-1,5-dimethyl-7-oxo-11-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undec-9-ene-8,10-dicarboxylate
• CAS: 1235612-57-3
• 化学式: C₁₉H₂₄O₆
• 分子量: 348.396
• InChiKey: ZCHPIUQGQVXULR-WNUXUTQBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3aR,4R,7R,8aR)-5-allyl 7-ethyl 1,4-dimethyl-8-oxo-1,2,3,3a,4,7,8,8a-octahydro-4,7-epoxyazulene-5,7-dicarboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1R,3aR,4R,7R,8S,8aR)-5-allyl 7-ethyl 8-hydroxy-1,4-dimethyl-1,2,3,3a,4,7,8,8a-octahydro-4,7-epoxyazulene-5,7-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过双环羰基内酯与丙酸烯丙酯的环加成反应合成Guaianolide环系

  摘要：

  通过Rh 2（OAc）4催化的反应从重氮酮前体生成带有反式环戊烷环的环状羰基内酯，并用丙酸烯丙酯捕获。1,3-偶极环加成导致氧桥联多环的立体选择性形成。通过库尔蒂乌斯降解，将环加合物转变为倍半萜内酯的倍半萜内酯家族的典型环骨架。

  DOI：

  10.1021/ol1012185
• 作为产物：
  描述：

  allyl propiolate 、 ethyl 3-((1'R,2'R,5'R)-2'-acetyl-5'-methylcyclopentyl)-2-diazo-3-oxopropanoate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (1R,3aR,4R,7R,8aR)-5-allyl 7-ethyl 1,4-dimethyl-8-oxo-1,2,3,3a,4,7,8,8a-octahydro-4,7-epoxyazulene-5,7-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过双环羰基内酯与丙酸烯丙酯的环加成反应合成Guaianolide环系

  摘要：

  通过Rh 2（OAc）4催化的反应从重氮酮前体生成带有反式环戊烷环的环状羰基内酯，并用丙酸烯丙酯捕获。1,3-偶极环加成导致氧桥联多环的立体选择性形成。通过库尔蒂乌斯降解，将环加合物转变为倍半萜内酯的倍半萜内酯家族的典型环骨架。

  DOI：

  10.1021/ol1012185

文献信息

• Synthesis of the Guaianolide Ring System via Cycloaddition of a Bicyclic Carbonyl Ylide with Allyl Propiolate
  作者：Vaidotas Navickas、Dmitry B. Ushakov、Martin E. Maier、Markus Ströbele、H.-Jürgen Meyer

  DOI：10.1021/ol1012185

  日期：2010.8.6

  trans-annulated cyclopentane ring was generated by a Rh2(OAc)4-catalyzed reaction from a diazoketone precursor and trapped with allyl propiolate. The 1,3-dipolar cycloaddition led to the stereoselective formation of an oxygen-bridged polycycle. Via Curtius degradation, the cycloadduct was transformed to the ring skeleton typical of the sesquiterpene family of guaianolides.

  通过Rh 2（OAc）4催化的反应从重氮酮前体生成带有反式环戊烷环的环状羰基内酯，并用丙酸烯丙酯捕获。1,3-偶极环加成导致氧桥联多环的立体选择性形成。通过库尔蒂乌斯降解，将环加合物转变为倍半萜内酯的倍半萜内酯家族的典型环骨架。