methyl (S,S)-5,6-dihydroxycyclohexa-1,3-dienecarboxylate | 439213-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (S,S)-5,6-dihydroxycyclohexa-1,3-dienecarboxylate
• 英文别名: methyl (S,S)-5,6-dihydroxy-5,6-dihydrobenzoate；(5S,6S)-methyl 5,6-dihydroxycyclohexa-1,3-dienecarboxylate；methyl (5S,6S)-5,6-dihydroxycyclohexa-1,3-diene-1-carboxylate
• CAS: 439213-14-6
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: QFBYJOPVRDGQAV-BQBZGAKWSA-N

物化性质

• 熔点：
  79-80 °C
• 沸点：
  305.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.387±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S,S)-5,6-dihydroxycyclohexa-1,3-dienecarboxylate 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以67%的产率得到(1R,2S,5S,6S,7R,8R,11S,12S)-dimethyl 5,6,11,12-tetrahydroxytricyclo[6.2.2.0(2,7)]-dodeca-3,9-diene-1,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  分支酸酯衍生的多样性产物的生产及其在有机合成中的应用

  摘要：

  以生物合成为模型：基于生物合成途径（例如the草酸途径）的分支结构，通过代谢工程（参见方案）已经实现了多种多样代谢产物的选择性生物生产。进行了用于制备目的的放大生产，从而导致较高的产品效价和可再生资源的产量。

  DOI：

  10.1002/anie.201103261
• 作为产物：
  描述：

  5,6-二羟基-1,3-环己二烯-1-羧酸 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 以 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以81%的产率得到methyl (S,S)-5,6-dihydroxycyclohexa-1,3-dienecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Cyclohexadiene-trans-diols as versatile starting material in natural product synthesis: short and efficient synthesis of iso-crotepoxide and ent-senepoxide

  摘要：

  本文介绍了一种以微生物生产的 (+)-trans-2,3-dihydroxy-2,3-dihydrobenzoic acid 为原料，通过 Regio- 和立体选择性环氧化作用合成 ent-senepoxide 和 iso-crotepoxide 的新方法。

  DOI：

  10.1039/b110420a

文献信息

• RETRACTED: Synthesis of (6S)-6-fluoroshikimic acid
  作者：Chuanjun Song、Shende Jiang、Gurdial Singh

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00584-6

  日期：2003.9

  (6S)-6-Fluoroshikimic acid 2 and (6R)-6-hydroxyshikimic acid 16 have been synthesised via an OsO4-catalysed dihydroxylation of diene 8, which was derived from (-)-shikimic acid 1. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  通过使用OsO4催化的二加成反应，从(-)-莽草酸1衍生而来的二烯8合成了(6S)-6-氟莽草酸2和(6R)-6-羟基莽草酸16。 (C) 2003 版权所有Elsevier Ltd.，保留所有权利。
• (S,S)-2,3-Dihydroxy-2,3-dihydrobenzoic Acid: Microbial Access with Engineered Cells ofEscherichia coli and Application as Starting Material in Natural-Product Synthesis
  作者：Dirk Franke、Volker Lorbach、Simon Esser、Christian Dose、Georg A. Sprenger、Markus Halfar、Jörg Thömmes、Rolf Müller、Ralf Takors、Michael Müller

  DOI：10.1002/chem.200204265

  日期：2003.9.5

  deletions in chorismate-utilising pathways towards aromatic amino acids, neither chorismate nor any other metabolic intermediates were found as by-products. Fermentation of these strains in a 30 L pH-controlled stirred tank reactor showed that 2,3-trans-CHD could be obtained in concentrations of up to 4.6 g L(-1). This demonstrates that post-chorismate metabolites are accessible on a preparative scale by using

  环己二烯-反式-5,6-二醇，如（S，S）-2,3-二羟基-2,3-二氢苯甲酸（2,3-trans-CHD）已显示出作为手性原料的重要性生物活性物质的合成，特别是石竹的合成。通过使用代谢途径工程方法，克隆了编码异麦芽糖酶和异麦酸合酶的大肠杆菌基因entB和entC，并在缺乏entA的大肠杆菌菌株中过表达，该菌株编码2，3-二羟基苯甲酸酯合酶。相应的EntB / EntC酶活性增加30倍会影响2,3-trans-CHD在培养基中的积累。尽管该菌株在利用分支酸酯的途径中没有向芳香族氨基酸的缺失，但是分支酸酯和任何其他代谢中间体均未被发现为副产物。在30 L pH受控的搅拌釜反应器中发酵这些菌株表明，可以以最高4.6 g L（-1）的浓度获得2,3-trans-CHD。这表明，通过使用代谢途径工程技术，可以在制备规模上获得准巧克力酸盐后的代谢产物。从发酵盐中分离和分离可以经济地通过阴离子交换色谱法一步完成，或者通过反应萃取进行。从2
• Enantiopure Dicyclopropanes from trans-Cyclohexadienediols
  作者：Jörg Pietruszka、Tobias Hausmann

  DOI：10.1055/s-0029-1218360

  日期：2009.12

  The protecting-group-induced highly regio- and enantioselective syntheses of dicyclopropanated building blocks starting from microbially produced trans-2,3-dihydroxy-2,3-dihydrobenzoic acid are described. Key to the success was a two-step cycloaddition-photolysis sequence for the second cyclopropanation. The structure of the unexpected inverse [3+2]-cycloaddition product of the 1,3-dipolar cycloaddition was verified.

  介绍了从微生物生产的反式-2,3-二羟基-2,3-二氢苯甲酸开始，通过保护基团诱导，高度区域和对映体选择性地合成二环丙烷化构筑物。成功的关键在于第二个环丙烷化反应的两步环化-光解顺序。1,3 双极环化反应中意外的反[3+2]-环化产物的结构得到了验证。
• Cyclohexadiene-trans-diols as versatile starting material in natural product synthesis: short and efficient synthesis of iso-crotepoxide and ent-senepoxide
  作者：Volker Lorbach、Dirk Franke、Martin Nieger、Michael Müller

  DOI：10.1039/b110420a

  日期：2002.2.27

  A new synthesis of ent-senepoxide and iso-crotepoxide starting from microbially produced (+)-trans-2,3-dihydroxy-2,3-dihydrobenzoic acid via regio- and stereoselective epoxidation is described.

  本文介绍了一种以微生物生产的 (+)-trans-2,3-dihydroxy-2,3-dihydrobenzoic acid 为原料，通过 Regio- 和立体选择性环氧化作用合成 ent-senepoxide 和 iso-crotepoxide 的新方法。
• Diversity-Oriented Production of Metabolites Derived from Chorismate and Their Use in Organic Synthesis
  作者：Johannes Bongaerts、Simon Esser、Volker Lorbach、Lóay Al-Momani、Michael A. Müller、Dirk Franke、Christoph Grondal、Anja Kurutsch、Robert Bujnicki、Ralf Takors、Leon Raeven、Marcel Wubbolts、Roel Bovenberg、Martin Nieger、Melanie Schürmann、Natalie Trachtmann、Stefan Kozak、Georg A. Sprenger、Michael Müller

  DOI：10.1002/anie.201103261

  日期：2011.8.16

  structure of biosynthetic pathways, such as the shikimate pathway, the selective bioproduction of a set of diverse metabolites has been achieved by means of metabolic engineering (see scheme). A scale‐up for preparative purposes was performed, resulting in high product titers and yields from renewable resources.

  以生物合成为模型：基于生物合成途径（例如the草酸途径）的分支结构，通过代谢工程（参见方案）已经实现了多种多样代谢产物的选择性生物生产。进行了用于制备目的的放大生产，从而导致较高的产品效价和可再生资源的产量。