methyl (S,S)-5,6-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)cyclohexa-1,3-dienecarboxylate | 439290-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl (S,S)-5,6-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)cyclohexa-1,3-dienecarboxylate
• 英文别名: methyl (5S,6S)-5,6-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]cyclohexa-1,3-diene-1-carboxylate
• CAS: 439290-17-2
• 化学式: C₂₀H₃₈O₄Si₂
• 分子量: 398.69
• InChiKey: VWVBGTHBGXNPCR-IRXDYDNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.44
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S,S)-5,6-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)cyclohexa-1,3-dienecarboxylate 在 potassium osmate(VI) lithium hydroxide 、 帕利哌酮杂质13 、 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 二异丁基氢化铝 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (-)-streptol
  参考文献：
  名称：

  （S，S）-2,3-二羟基-2,3-二氢苯甲酸：大肠杆菌与工程细胞的微生物接触及其在天然产物合成中的起始应用。

  摘要：

  环己二烯-反式-5,6-二醇，如（S，S）-2,3-二羟基-2,3-二氢苯甲酸（2,3-trans-CHD）已显示出作为手性原料的重要性生物活性物质的合成，特别是石竹的合成。通过使用代谢途径工程方法，克隆了编码异麦芽糖酶和异麦酸合酶的大肠杆菌基因entB和entC，并在缺乏entA的大肠杆菌菌株中过表达，该菌株编码2，3-二羟基苯甲酸酯合酶。相应的EntB / EntC酶活性增加30倍会影响2,3-trans-CHD在培养基中的积累。尽管该菌株在利用分支酸酯的途径中没有向芳香族氨基酸的缺失，但是分支酸酯和任何其他代谢中间体均未被发现为副产物。在30 L pH受控的搅拌釜反应器中发酵这些菌株表明，可以以最高4.6 g L（-1）的浓度获得2,3-trans-CHD。这表明，通过使用代谢途径工程技术，可以在制备规模上获得准巧克力酸盐后的代谢产物。从发酵盐中分离和分离可以经济地通过阴离子交换色谱法一步完成，或者通过反应萃取进行。从2

  DOI：

  10.1002/chem.200204265
• 作为产物：
  描述：

  5,6-二羟基-1,3-环己二烯-1-羧酸 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 methyl (S,S)-5,6-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)cyclohexa-1,3-dienecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  （S，S）-2,3-二羟基-2,3-二氢苯甲酸：大肠杆菌与工程细胞的微生物接触及其在天然产物合成中的起始应用。

  摘要：

  环己二烯-反式-5,6-二醇，如（S，S）-2,3-二羟基-2,3-二氢苯甲酸（2,3-trans-CHD）已显示出作为手性原料的重要性生物活性物质的合成，特别是石竹的合成。通过使用代谢途径工程方法，克隆了编码异麦芽糖酶和异麦酸合酶的大肠杆菌基因entB和entC，并在缺乏entA的大肠杆菌菌株中过表达，该菌株编码2，3-二羟基苯甲酸酯合酶。相应的EntB / EntC酶活性增加30倍会影响2,3-trans-CHD在培养基中的积累。尽管该菌株在利用分支酸酯的途径中没有向芳香族氨基酸的缺失，但是分支酸酯和任何其他代谢中间体均未被发现为副产物。在30 L pH受控的搅拌釜反应器中发酵这些菌株表明，可以以最高4.6 g L（-1）的浓度获得2,3-trans-CHD。这表明，通过使用代谢途径工程技术，可以在制备规模上获得准巧克力酸盐后的代谢产物。从发酵盐中分离和分离可以经济地通过阴离子交换色谱法一步完成，或者通过反应萃取进行。从2

  DOI：

  10.1002/chem.200204265

文献信息

• Cyclohexadiene-trans-diols as versatile starting material in natural product synthesis: short and efficient synthesis of iso-crotepoxide and ent-senepoxide
  作者：Volker Lorbach、Dirk Franke、Martin Nieger、Michael Müller

  DOI：10.1039/b110420a

  日期：2002.2.27

  A new synthesis of ent-senepoxide and iso-crotepoxide starting from microbially produced (+)-trans-2,3-dihydroxy-2,3-dihydrobenzoic acid via regio- and stereoselective epoxidation is described.

  本文介绍了一种以微生物生产的 (+)-trans-2,3-dihydroxy-2,3-dihydrobenzoic acid 为原料，通过 Regio- 和立体选择性环氧化作用合成 ent-senepoxide 和 iso-crotepoxide 的新方法。
• Enantiopure Dicyclopropanes from trans-Cyclohexadienediols
  作者：Jörg Pietruszka、Tobias Hausmann

  DOI：10.1055/s-0029-1218360

  日期：2009.12

  The protecting-group-induced highly regio- and enantioselective syntheses of dicyclopropanated building blocks starting from microbially produced trans-2,3-dihydroxy-2,3-dihydrobenzoic acid are described. Key to the success was a two-step cycloaddition-photolysis sequence for the second cyclopropanation. The structure of the unexpected inverse [3+2]-cycloaddition product of the 1,3-dipolar cycloaddition was verified.

  介绍了从微生物生产的反式-2,3-二羟基-2,3-二氢苯甲酸开始，通过保护基团诱导，高度区域和对映体选择性地合成二环丙烷化构筑物。成功的关键在于第二个环丙烷化反应的两步环化-光解顺序。1,3 双极环化反应中意外的反[3+2]-环化产物的结构得到了验证。