methyl 1,2-dimethyl-4-oxocyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate | 119711-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 1,2-dimethyl-4-oxocyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate
• CAS: 119711-72-7
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: CBVIVEBPZTYARL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.101±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1,2-dimethyl-4-oxocyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 甲苯 、 四氯化碳 为溶剂， 生成 methyl (1RS,6SR)-2-(bromomethyl)-1,6-dimethyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Approaches to the total synthesis of phomactins

  摘要：

  The macrocyclic triene 34, an advanced inter-mediate for synthesis of phomactins, has been synthesized using the 2,3-Wittig rearrangement of the propargylic ether 21 as a key step. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00341-1
• 作为产物：
  描述：

  methyl 1,2-dimethyl-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylate 在 (-)-chloro((1R,2R)-4,4',6,6'-tetra-tert-butyl-2,2'-[cyclohexane-1,2-diylbis(nitrilomethylidyne)]diphenolato)manganese(III) N-甲基吗啉氧化物 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以58%的产率得到methyl 1,2-dimethyl-4-oxocyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,4-Cyclohexadienes as mechanistic probes for the Jacobsen epoxidation: evidence for radical pathways

  摘要：

  1,4-环己二烯可以直接比较同一分子内的环氧化作用和 C-H 氧化作用，并为雅各布森环氧化作用过程中的自由基途径提供证据。

  DOI：

  10.1039/b415723k

文献信息

• 1,4-Cyclohexadienes as mechanistic probes for the Jacobsen epoxidation: evidence for radical pathways
  作者：Ulrike Engelhardt、Torsten Linker

  DOI：10.1039/b415723k

  日期：——

  1,4-Cyclohexadienes allow a direct comparison of epoxidation and C–H oxidation within the same molecule and give evidence for radical pathways during the Jacobsen epoxidation.

  1,4-环己二烯可以直接比较同一分子内的环氧化作用和 C-H 氧化作用，并为雅各布森环氧化作用过程中的自由基途径提供证据。
• An improved procedure for the conversion of3,3-disubstituted-1,4-cyclohexadienes to 2,5-cyclohexadien-1-ones
  作者：Arthur G. Schultz、Arthur G. Taveras、Roger E. Harrington

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80377-9

  日期：1988.1
• SCHULTZ, ARTHUR G.;TAVERAS, ARTHUR G.;HARRINGTON, ROGER E., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 32, C. 3907-3910
  作者：SCHULTZ, ARTHUR G.、TAVERAS, ARTHUR G.、HARRINGTON, ROGER E.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of precursors of phomactins using [2,3]-Wittig rearrangements
  作者：Peter D.P. Shapland、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.031

  日期：2009.5

  reduction followed by an allylic oxidation. Displacement of the bromide with various propargylic alcohols followed by reduction of the ester and protection of the primary alcohol so formed then gave a series of propargyl cyclohexenylmethyl ethers. [2,3]-Wittig rearrangements of these and related propargylic ethers were studied as an approach to precursors of phomactins. The rearrangements were found to proceed

  邻甲苯甲酸已转化为甲基（8 RS，9 SR）-7-（溴甲基）-8,9-二甲基-1,4-二氧杂螺[4.5] dec-6-ene-8-羧酸盐，立体化学定义步骤是将二甲基铜乙酸锂共轭添加到使用桦木制备的环己二酮中还原，然后进行烯丙基氧化。用各种炔丙醇置换溴化物，然后还原酯并保护如此形成的伯醇，然后得到一系列炔丙基环己烯基甲基醚。研究了这些和相关的炔丙基醚的[2,3] -Wittig重排，将其作为phoactactins前体的一种方法。发现重排通过炔丙基侧链的区域选择性去质子化进行，得到取代的亚甲基环己烷，但是获得了立体异构体的混合物。 研究了Wittig重排产物的化学性质，包括环氧化，侧链羟基的氧化以生成2-炔酮以及2-炔酮与二甲基铜锂的反应。精心设计了Wittig重排前体的炔丙基侧链，以制备中间体，该中间体已完全功能化，可掺入到光蛋白中。
• Approaches to the total synthesis of phomactins
  作者：Andrew S Balnaves、Graham McGowan、Peter D.P Shapland、Eric J Thomas

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00341-1

  日期：2003.3

  The macrocyclic triene 34, an advanced inter-mediate for synthesis of phomactins, has been synthesized using the 2,3-Wittig rearrangement of the propargylic ether 21 as a key step. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.