(Z)-3-[2H1]-phenylprop-2-enyl methyl carbonate | 663616-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-3-[2H1]-phenylprop-2-enyl methyl carbonate
• CAS: 663616-62-4
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 193.207
• InChiKey: IGJCFANLTFTISG-QUXDMLBJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基丙二酸钠 、 (Z)-3-[2H1]-phenylprop-2-enyl methyl carbonate 在 Krska's molybdenum 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  钼催化不对称烷基化的保留-保留途径的确凿证据

  摘要：

  富含对映异构体的氘代支链碳酸酯 (Z)-(S)-PhCH(O2COMe)-CH=CHD (1a)、(Z)-(R)-PhCH(O2COMe)CH=CHD (2a) 和链状碳酸酯 (E )-(S)-PhCH=CHCHD(O2COMe) (12) 在 Mo 催化的丙二酸二甲酯不对称烯丙基烷基化反应中被用作探针，由 (S,S) 的混合苯甲酰胺/吡啶甲酰胺衍生的配体络合物 10 催化-反式二氨基环己烷和(降冰片二烯)Mo(CO)4。X 射线晶体学以及 pi-烯丙基中间体和竞争实验的溶液 NMR 结构分析最终确定了通过保留-保留途径进行的反应。这种机制与 Pd 催化的烯丙基烷基化所定义的机制形成对比，后者通过反转 - 反转途径进行。

  DOI：

  10.1021/ja0376339
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-1-苯基-2-丙炔-1-醇 在 吡啶 、 Schwartz reagent 、 (4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.17h， 生成 (Z)-3-[2H1]-phenylprop-2-enyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  钼的C1对称络合物催化的不对称烯丙基取代：配体的结构要求和反应的立体化学过程。

  摘要：

  衍生自氨基酸的新手性配体（R）-（-）-12 a和（S）-（+）-12 c（VALDY）在标题反应中的应用，涉及肉桂基（线性）和异肉桂基（支化）型底物（4和5-> 6）导致极佳的区域选择性和对映体选择性（> 30：1，<或= 98％ee），表明具有单个手性中心的配体能够进行高度不对称诱导。讨论了配体的结构要求和机理。氘标记底物的单一对映体（线性38 c和支链37 c）的应用以及通过（2）H {（1）H} NMR光谱法在手性液晶基质中分析产物（41-43）区分反应的立体化学途径。对于配体（S）-（+）-12 c，匹配的支链底物对映体为（S）-5，通过涉及立体化学净保留的过程将其转化为具有很高的区域和立体选择性的（R）-6。发现支链底物的错配对映异构体为（R）-5，其也被转化为（R）-6，即具有明显的净反转，但是速率较低且总对映选择性较低。可以称为“记忆效应”的后一个特征降低了外消旋底物（+/

  DOI：

  10.1002/chem.200501574

文献信息

• Asymmetric Allylic Substitution Catalyzed byC1-Symmetrical Complexes of Molybdenum: Structural Requirements of the Ligand and the Stereochemical Course of the Reaction
  作者：Andrei V. Malkov、Laure Gouriou、Guy C. Lloyd-Jones、Ivo Starý、Vratislav Langer、Paul Spoor、Victoria Vinader、Pavel Kočovský

  DOI：10.1002/chem.200501574

  日期：2006.9.6

  Application of new chiral ligands (R)-(-)-12 a and (S)-(+)-12 c (VALDY), derived from amino acids, to the title reaction, involving cinnamyl (linear) and isocinnamyl (branched) type substrates (4 and 5 --> 6), led to excellent regio- and enantioselectivities (>30:1, < or =98 % ee), showing that ligands with a single chiral center are capable of high asymmetric induction. The structural requirements

  衍生自氨基酸的新手性配体（R）-（-）-12 a和（S）-（+）-12 c（VALDY）在标题反应中的应用，涉及肉桂基（线性）和异肉桂基（支化）型底物（4和5-> 6）导致极佳的区域选择性和对映体选择性（> 30：1，<或= 98％ee），表明具有单个手性中心的配体能够进行高度不对称诱导。讨论了配体的结构要求和机理。氘标记底物的单一对映体（线性38 c和支链37 c）的应用以及通过（2）H （1）H} NMR光谱法在手性液晶基质中分析产物（41-43）区分反应的立体化学途径。对于配体（S）-（+）-12 c，匹配的支链底物对映体为（S）-5，通过涉及立体化学净保留的过程将其转化为具有很高的区域和立体选择性的（R）-6。发现支链底物的错配对映异构体为（R）-5，其也被转化为（R）-6，即具有明显的净反转，但是速率较低且总对映选择性较低。可以称为“记忆效应”的后一个特征降低了外消旋底物（+/
• Conclusive Evidence for a Retention−Retention Pathway for the Molybdenum-Catalyzed Asymmetric Alkylation
  作者：Guy C. Lloyd-Jones、Shane W. Krska、David L. Hughes、Laure Gouriou、Veronique D. Bonnet、Kevin Jack、Yongkui Sun、Robert A. Reamer

  DOI：10.1021/ja0376339

  日期：2004.1.28

  deuterated branched carbonates (Z)-(S)-PhCH(O2COMe)-CH=CHD (1a), (Z)-(R)-PhCH(O2COMe)CH=CHD (2a), and linear carbonate (E)-(S)-PhCH=CHCHD(O2COMe) (12) were employed as probes in the Mo-catalyzed asymmetric allylic alkylation with sodium dimethyl malonate, catalyzed by ligand complex 10 derived from the mixed benzamide/picolinamide of (S,S)-trans-diaminocyclohexane and (norbornadiene)Mo(CO)4. X-ray crystallography

  富含对映异构体的氘代支链碳酸酯 (Z)-(S)-PhCH(O2COMe)-CH=CHD (1a)、(Z)-(R)-PhCH(O2COMe)CH=CHD (2a) 和链状碳酸酯 (E )-(S)-PhCH=CHCHD(O2COMe) (12) 在 Mo 催化的丙二酸二甲酯不对称烯丙基烷基化反应中被用作探针，由 (S,S) 的混合苯甲酰胺/吡啶甲酰胺衍生的配体络合物 10 催化-反式二氨基环己烷和(降冰片二烯)Mo(CO)4。X 射线晶体学以及 pi-烯丙基中间体和竞争实验的溶液 NMR 结构分析最终确定了通过保留-保留途径进行的反应。这种机制与 Pd 催化的烯丙基烷基化所定义的机制形成对比，后者通过反转 - 反转途径进行。