ethyl (2E)-octadec-2-en-4-ynoate | 309916-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E)-octadec-2-en-4-ynoate
• 英文别名: ethyl (E)-octadec-2-ene-4-ynoate；ethyl (E)-octadec-2-en-4-ynoate
• CAS: 309916-40-3
• 化学式: C₂₀H₃₄O₂
• 分子量: 306.489
• InChiKey: CUJVNKKVNUQPKI-VHEBQXMUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E)-octadec-2-en-4-ynoate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 AD-mix-β 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 硫酸二甲酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 ethyl (2R,3R)-2-azido-3-hydroxyoctadec-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  通过环硫代碳酸酯中间体的立体选择性制备神经酰胺及其骨架骨架修饰的类似物，这些中间体是由α，β-不饱和酯前体的催化不对称二羟基化而得到的。

  摘要：

  报道了一种新颖且有效的合成途径，制备神经酰胺1a和骨架骨架修饰的神经酰胺类似物1b，c。合成利用（催化的（E）-α，β-不饱和酯5a-c的a催化不对称二羟基化作为手性诱导步骤，产物1a-c，2a和13中的所需构型是通过在区域上进行区域选择性叠氮化物取代而产生的α，β-二羟基酯6a-c通过环状硫代碳酸酯中间体的α位。通过叠氮化物还原，N-酰化，酯还原（NaBH（4）/ LiBr）和三键桦木还原（Li，EtNH（2））的序列将叠氮基酯10a-c转换为相应的神经酰胺1a-c。 ）。这些七到八步的合成过程提供了具有出色立体控制效果的目标化合物1a-c，且总收率达30-42％。此外，通过与LiAlH（4）同时还原三键，叠氮基和酯官能团，将炔丙基α-叠氮基-β-羟基酯10a转化为D-赤型-鞘氨醇2a，从而提供了高度简洁和实用的四步合成方法关键天然存在的鞘脂。L-赤型立体异构体也可通过本文所述的方法以高对映体纯度获得。

  DOI：

  10.1021/jo001226n
• 作为产物：
  描述：

  1-十五炔 在 正丁基锂 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 ethyl (2E)-octadec-2-en-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  通过环硫代碳酸酯中间体的立体选择性制备神经酰胺及其骨架骨架修饰的类似物，这些中间体是由α，β-不饱和酯前体的催化不对称二羟基化而得到的。

  摘要：

  报道了一种新颖且有效的合成途径，制备神经酰胺1a和骨架骨架修饰的神经酰胺类似物1b，c。合成利用（催化的（E）-α，β-不饱和酯5a-c的a催化不对称二羟基化作为手性诱导步骤，产物1a-c，2a和13中的所需构型是通过在区域上进行区域选择性叠氮化物取代而产生的α，β-二羟基酯6a-c通过环状硫代碳酸酯中间体的α位。通过叠氮化物还原，N-酰化，酯还原（NaBH（4）/ LiBr）和三键桦木还原（Li，EtNH（2））的序列将叠氮基酯10a-c转换为相应的神经酰胺1a-c。 ）。这些七到八步的合成过程提供了具有出色立体控制效果的目标化合物1a-c，且总收率达30-42％。此外，通过与LiAlH（4）同时还原三键，叠氮基和酯官能团，将炔丙基α-叠氮基-β-羟基酯10a转化为D-赤型-鞘氨醇2a，从而提供了高度简洁和实用的四步合成方法关键天然存在的鞘脂。L-赤型立体异构体也可通过本文所述的方法以高对映体纯度获得。

  DOI：

  10.1021/jo001226n

文献信息

• Revealing 2-dimethylhydrazino-2-alkyl alkynyl sphingosine derivatives as sphingosine kinase 2 inhibitors: Some hints on the structural basis for selective inhibition
  作者：Macarena Corro-Morón、Albert Granell、Varbina Ivanova、Elena Domingo、Raúl Beltrán-Debón、Xavier Barril、Maria-Jesus Sanz、M. Isabel Matheu、Sergio Castillón、Yolanda Díaz

  DOI：10.1016/j.bioorg.2022.105668

  日期：2022.4

  progress. So far, most effort has focused on the development of inhibitors of SphK1, and selective inhibitors of SphK2 have been much less explored. Here, we describe the syntheses of new sphingosine derivatives bearing a tetrasubstituted carbon atom at C-2, dimethylhydrazino or azo moieties in the polar head, and alkane, alkene or alkyne moieties as linkers between the polar ahead and the fatty tail. In

  鞘氨醇激酶 (SphK) 催化磷酸盐从 ATP 转移到鞘氨醇 (Sph)，产生 1-磷酸鞘氨醇 (S1P)，自从发现 S1P 与癌症进展的联系以来，它已成为治疗靶点。到目前为止，大部分努力都集中在开发 SphK1 抑制剂上，而对 SphK2 选择性抑制剂的探索却少得多。在这里，我们描述了在 C-2 处具有四取代碳原子的新鞘氨醇衍生物的合成，极性头部中的二甲基肼基或偶氮部分，以及作为极性前部和脂肪尾部之间的连接体的烷烃、烯烃或炔烃部分。体外基于时间分辨荧光能量转移 (TR-FRET) 的抑制分析表明，肼基和炔基部分是设计选择性 SphK2 抑制剂的最佳组合（19a和19b）。对接研究表明，化合物19a-b通过利用其头部基团与酶结合口袋头部的极性和疏水相互作用，与 SphK2 具有最佳结合，同时还使脂肪尾与疏水口袋完全接触。酶。相比之下，这种伸长导致与 SphK1 同种型的较短疏水脚趾失去接触表面，从而解释了这些化合物的
• Stereoselective Preparation of Ceramide and Its Skeleton Backbone Modified Analogues via Cyclic Thionocarbonate Intermediates Derived by Catalytic Asymmetric Dihydroxylation of α,β-Unsaturated Ester Precursors
  作者：Linli He、Hoe-Sup Byun、Robert Bittman

  DOI：10.1021/jo001226n

  日期：2000.11.1

  yields. Furthermore, propargylic alpha-azido-beta-hydroxyester 10a is converted to D-erythro-sphingosine 2a via simultaneous reduction of the triple bond, azido, and ester functional groups with LiAlH(4), providing a highly concise and practical four-step synthesis of this key naturally occurring sphingolipid. The L-erythro stereoisomers are also available in high enantiomeric purity by the method described

  报道了一种新颖且有效的合成途径，制备神经酰胺1a和骨架骨架修饰的神经酰胺类似物1b，c。合成利用（催化的（E）-α，β-不饱和酯5a-c的a催化不对称二羟基化作为手性诱导步骤，产物1a-c，2a和13中的所需构型是通过在区域上进行区域选择性叠氮化物取代而产生的α，β-二羟基酯6a-c通过环状硫代碳酸酯中间体的α位。通过叠氮化物还原，N-酰化，酯还原（NaBH（4）/ LiBr）和三键桦木还原（Li，EtNH（2））的序列将叠氮基酯10a-c转换为相应的神经酰胺1a-c。 ）。这些七到八步的合成过程提供了具有出色立体控制效果的目标化合物1a-c，且总收率达30-42％。此外，通过与LiAlH（4）同时还原三键，叠氮基和酯官能团，将炔丙基α-叠氮基-β-羟基酯10a转化为D-赤型-鞘氨醇2a，从而提供了高度简洁和实用的四步合成方法关键天然存在的鞘脂。L-赤型立体异构体也可通过本文所述的方法以高对映体纯度获得。