2,4-diphenyl-3-methyl-3H-1-benzazepine | 1448363-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: 2,4-diphenyl-3-methyl-3H-1-benzazepine
• 英文别名: 3-methyl-2,4-diphenyl-3H-1-benzazepine
• CAS: 1448363-43-6
• 化学式: C₂₃H₁₉N
• 分子量: 309.411
• InChiKey: UGIWQWOOGHRTSH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-diphenyl-3-methyl-3H-1-benzazepine 在 selenium(IV) oxide 、 KH₂PO₄ 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以34%的产率得到2,3-二苯基喹啉
  参考文献：
  名称：

  3 H -1-苯并ze庚因到喹啉衍生物的氧化环收缩

  摘要：

  当用SeO 2处理时，2,4-二苯基-3 H -1-苯并ze庚因（1）在C3和C5处均等氧化，产生重排或断裂的产物。在两种情况下，喹啉衍生物都是主要产物。当C3被氧化时，进行电环化，然后随着苯的迁移而开环，得到主要产物苯基（3-苯基喹啉-2-基）甲酮（6），而C5氧化产生2,4-二苯基喹啉（2）和1,2-双（2，4-二苯基喹啉-3-基）二硒烷（8）。1中C5的氧化还会导致形成2-（3,5-二苯基呋喃-2-基）苯胺（7）。另一方面，3-甲基-2,4-二苯基-3 H用SeO 2处理时，-1-苯并ze庚因（9）主要产生C3、2,3-二苯基喹啉（5）的氧化产物。（9）中的C5氧化是次要途径，既产生3-甲基-2,4-二苯基喹啉（10）又产生（3-甲基-2-苯基喹啉-4-基）（苯基）甲酮（11）。在两个反应中均检测到CO为副产物。尽管先前已经提到了使用SeO 2的环收缩反应，但是还没有确定机理的证据。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.10.094
• 作为产物：
  描述：

  2,4-diphenyl-3H-1-benzazepine 、 碘甲烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 为溶剂， 反应 2.25h， 以25%的产率得到2,4-diphenyl-3-methyl-3H-1-benzazepine
  参考文献：
  名称：

  取代的2-芳基-3 H -1-苯并ze庚因的构象异构的核磁共振波谱和计算研究：向可分离的阻转异构体苯并ze庚因对映体

  摘要：

  某些2-芳基-3 H -1-苯并ze庚因在NMR时标上呈构象移动。通过计算支持的可变温度NMR实验表明，ze庚因环的烷基化将显着减慢构象对映异构体的相互转化。DFT研究表明，尽管C2和C4处芳基的取代方式对对映异构化速率没有太大影响，但C5处的烷基化却显着降低了对映体的速率。C3处的烷基化甚至进一步减慢了对映异构化速度，可能达到了尝试进行阻转异构体分离的程度。

  DOI：

  10.1021/jo4013089

文献信息

• NMR Spectroscopic and Computational Study of Conformational Isomerism in Substituted 2-Aryl-3<i>H</i>-1-benzazepines: Toward Isolable Atropisomeric Benzazepine Enantiomers
  作者：Keith Ramig、Edyta M. Greer、David J. Szalda、Sasan Karimi、Allen Ko、Laura Boulos、Jiansan Gu、Nathan Dvorkin、Hema Bhramdat、Gopal Subramaniam

  DOI：10.1021/jo4013089

  日期：2013.8.16

  Certain 2-aryl-3H-1-benzazepines are conformationally mobile on the NMR time scale. Variable-temperature NMR experiments bolstered by calculations indicate that alkylation of the azepine ring will slow the interconversion of conformational enantiomers markedly. DFT studies show that, while the substitution patterns of the aryl groups at C2 and C4 do not exert large effects on the rate of enantiomerization

  某些2-芳基-3 H -1-苯并ze庚因在NMR时标上呈构象移动。通过计算支持的可变温度NMR实验表明，ze庚因环的烷基化将显着减慢构象对映异构体的相互转化。DFT研究表明，尽管C2和C4处芳基的取代方式对对映异构化速率没有太大影响，但C5处的烷基化却显着降低了对映体的速率。C3处的烷基化甚至进一步减慢了对映异构化速度，可能达到了尝试进行阻转异构体分离的程度。
• Regioselective alkylation reactions of 2,4-diphenyl-3H-1-benzazepine give either 3-alkyl-3H-1-benzazepines or 1-alkyl-1H-1-benzazepines
  作者：Allen Ko、Aaron Lam、Jeffrey Li、Edyta M. Greer、David J. Szalda、Sasan Karimi、Gopal Subramaniam、Keith Ramig

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.05.128

  日期：2014.7

  2,4-Diphenyl-3H-1-benzazepine is deprotonated with either LDA or KHMDS. The resulting anion is alkylated with alkyl halides or MeOTs, giving either products of alkylation at C3, or at N, or a mixture of both. The regioselectivity depends on the base, presence of the complexing agent HMPA, and the leaving group of the allcylating agent. Using Mel as alkylating agent gives exclusively the C3-methylated product, while using MeOTs gives exclusively the N-methylated product. The N-allcylated products show evidence of stereodynamic behavior in their NMR spectra. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Oxidative ring-contraction of 3H-1-benzazepines to quinoline derivatives
  作者：Sasan Karimi、Shuai Ma、Keith Ramig、Edyta M. Greer、David J. Szalda、Gopal Subramaniam

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.10.094

  日期：2015.12

  anone (6), whereas C5 oxidation produces 2,4-diphenylquinoline (2) and 1,2-bis(2,4-diphenylquinolin-3-yl)diselane (8). Oxidation of C5 in 1 also results in formation of 2-(3,5-diphenylfuran-2-yl)aniline (7). On the other hand, 3-methyl-2,4-diphenyl-3H-1-benzazepine (9) upon treatment with SeO2 gives primarily a product of oxidation of C3, 2,3-diphenylquinoline (5). Oxidation of C5 in (9) is a minor

  当用SeO 2处理时，2,4-二苯基-3 H -1-苯并ze庚因（1）在C3和C5处均等氧化，产生重排或断裂的产物。在两种情况下，喹啉衍生物都是主要产物。当C3被氧化时，进行电环化，然后随着苯的迁移而开环，得到主要产物苯基（3-苯基喹啉-2-基）甲酮（6），而C5氧化产生2,4-二苯基喹啉（2）和1,2-双（2，4-二苯基喹啉-3-基）二硒烷（8）。1中C5的氧化还会导致形成2-（3,5-二苯基呋喃-2-基）苯胺（7）。另一方面，3-甲基-2,4-二苯基-3 H用SeO 2处理时，-1-苯并ze庚因（9）主要产生C3、2,3-二苯基喹啉（5）的氧化产物。（9）中的C5氧化是次要途径，既产生3-甲基-2,4-二苯基喹啉（10）又产生（3-甲基-2-苯基喹啉-4-基）（苯基）甲酮（11）。在两个反应中均检测到CO为副产物。尽管先前已经提到了使用SeO 2的环收缩反应，但是还没有确定机理的证据。