5-氧代戊酸 | 5746-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 5-氧代戊酸
• 英文名称: 5-oxopentanoic acid
• 英文别名: glutaric semialdehyde；2-formylethylacetic acid
• CAS: 5746-02-1
• 化学式: C₅H₈O₃
• mdl: MFCD00057569
• 分子量: 116.117
• InChiKey: VBKPPDYGFUZOAJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-82 °C
• 沸点：
  240 °C
• 密度：
  1.1657 g/cm3(Temp: 18.5 °C)
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-氧代戊酸 在 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 7-Hydroxy-5-heptynoic Acid
  参考文献：
  名称：

  Triynes的苯并环生成通过自发掺入亲核试剂产生功能化的芳烃。

  摘要：

  酯束缚的1,3,8-三炔的热反应提供了新的苯并环氧基化产物，并伴随有亲核试剂的结合。有证据表明，该反应是通过第一步中的Alder-ene反应生成的Allene-Enyne中间体进行的。根据丙二烯-烯炔中间体上炔基部分的取代基，后续的转化可采用两种不同的途径之一，每种途径可导致不连续的芳构化产物。硅烷取代的1,3,8-三炔的苯并环形成芳烃产品，并在新形成的苯核上掺入了亲核试剂，而芳基取代基导致亲核试剂捕获在与芳基取代基相连的苄基碳原子上。

  DOI：

  10.1002/anie.201412468
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯酸 在 臭氧 、 二甲基硫 、 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.5h， 以95%的产率得到5-氧代戊酸
  参考文献：
  名称：

  阳极生成的酰胺基自由基的环化反应

  摘要：

  在温和的条件下，酰胺会从酰胺中产生酰胺基自由基。它们对富电子双键形成五元和六元环的反应性已通过实验证明，并通过密度泛函理论（DFT）计算（UB3LYP / 6-31G（d，p））进行了探索。

  DOI：

  10.1021/jo402623r

文献信息

• Dye-sensitized photo-oxygenation of 1,2-cyclohexanediones
  作者：Masanori Utaka、Manabu Nakatani、Akira Takeda

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96588-3

  日期：1985.1

  The dye-sensitized photo-oxygenation of the enols of 1,2-cyclohexanedione (1) has been carried out in various solvents at -70°-40°. Singlet oxygen is involved in the reaction as evidenced by quenching and rate enhancement observed in deuterated methanol. The reaction proceeds by an ene reaction with singlet oxygen to afford the hydroperoxide, 4, which closes to a five-membered endoperoxide, 5, as a

  1,2-环己二酮（1）的烯醇的染料敏化光氧合反应已在各种溶剂中于-70°-40°进行。单重态氧参与反应，这是通过在氘化甲醇中观察到的淬灭和速率提高所证明的。该反应通过与单线态氧的烯反应进行，得到氢过氧化物4，氢过氧化物4作为主要途径接近于五元内过氧化物5，而作为次要途径接近于二氧杂环丁烷6。内过氧化物5会分解为5-氧代链烷酸（2），并释放出一氧化碳，或被溶剂（MeOH或EtOH）捕集，得到5-羧基-2-羟基戊酸甲酯或乙基乙酯（3）。3-甲基-1,2-环己二酮（1a）的烯醇与2,3-二甲基-2-丁烯（TME）的竞争表明，烯醇与TME一样对单线态氧具有反应性。
• CUPRIC ION-CATALYZED DIOXYGENATION OF 1,2-CYCLOHEXANEDIONES. A NONENZYMATIC ANALOG FOR QUERCETINASE DIOXYGENATION
  作者：Masanori Utaka、Makoto Hojo、Yasuyuki Fujii、Akira Takeda

  DOI：10.1246/cl.1984.635

  日期：1984.4.5

  1,2-Cyclohexanediones were found to be dioxygenated by molecular oxygen with the aid of cupric ion to afford 1,5-keto acids and carbon monoxide. The reaction proceeds possibly via an endoperoxide intermediate. Methyl α-hydroxyadipates were also formed as byproducts. The mechanism of oxygenation is discussed.

  1,2-环己二酮被发现能够在铜离子的辅助下被分子氧双氧合，生成1,5-酮酸和一氧化碳。反应可能通过一个内过氧化物中间体进行。同时，也生成了作为副产物的甲基α-羟基己二酸酯。氧化的机制被讨论。
• Precise Supramolecular Control of Selectivity in the Rh-Catalyzed Hydroformylation of Terminal and Internal Alkenes
  作者：Paweł Dydio、Remko J. Detz、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja4046235

  日期：2013.7.24

  DIM pocket of the ligand results in unprecedented selectivities in hydroformylation of terminal and internal alkenes functionalized with an anionic group. Remarkably, the selectivity controlling anionic group can be even 10 bonds away from the reactive double bond, demonstrating the potential of this supramolecular approach. Control experiments confirm the crucial role of the anion binding for the selectivity

  在这项研究中，我们报告了一系列 DIMPhos 配体 L1-L3，双齿磷配体，配有完整的阴离子结合位点（DIM 口袋）。配位研究表明，这些配体以双齿方式与铑中心结合。在加氢甲酰化条件下的实验证实了单核氢化双羰基铑配合物的形成，这些配合物通常被认为在加氢甲酰化中具有活性。形成的金属配合物仍然与配体结合位点的阴离子物质强结合，而不影响金属配位球。DIMPhos 的这些双功能特性通过铑络合物的晶体结构进一步证明，其中醋酸根阴离子结合在配体的结合位点。催化研究表明，通过结合在配体的 DIM 口袋中进行的底物预组织导致末端和内部烯烃的加氢甲酰化具有前所未有的选择性。值得注意的是，选择性控制阴离子基团甚至可以与反应性双键相距 10 个键，这证明了这种超分子方法的潜力。对照实验证实了阴离子结合对选择性的关键作用。对决定性中间体的 DFT 研究表明，DIM 口袋中的阴离子结合限制了反应双键的旋转自由度。结
• Alternative Selective Oxidation Pathways for Aldehyde Oxidation and Alkene Epoxidation on a SiO₂-Supported Ru−Monomer Complex Catalyst
  作者：Mizuki Tada、Satoshi Muratsugu、Mutsuo Kinoshita、Takehiko Sasaki、Yasuhiro Iwasawa

  DOI：10.1021/ja9079513

  日期：2010.1.20

  We have prepared a novel Ru-mononer complex supported on a SiO(2) surface by using a Ru-monomer complex precursor with a p-cymene ligand, which was found to be highly active for the selective oxidation of aldehydes and the epoxidation of alkenes using O(2). The structure of the supported Ru catalyst was characterized by means of FT-IR, solid-state NMR, diffuse-reflectance UV/vis, XPS, Ru K-edge EXAFS

  我们通过使用带有 p-伞花烃配体的 Ru-单体复合前体制备了一种支持在 SiO(2) 表面上的新型 Ru-单体复合物，发现该配体对醛的选择性氧化和烯烃的环氧化具有高度活性使用 O(2)。通过 FT-IR、固态 NMR、漫反射 UV/vis、XPS、Ru K-edge EXAFS 和 DFT 计算表征了负载的 Ru 催化剂的结构，这表明形成了孤立定位的不饱和 Ru中心在 Ru 络合物前体的对伞花烃配体后面。SiO(2) 上的现场隔离 Ru-单体复合物实现了巨大的 TON（周转数），用于醛和烯烃的选择性氧化；例如，在环境温度下，选择性异丁醛 (IBA) 氧化为 38,800,000 吨，反式二苯乙烯环氧化为 2,100,000 吨，据我们所知，它们是金属络合物催化中最高的 TON 之一。我们还发现，活化能为 48 kJ mol(-1) 的 IBA 单独氧化比活化能为 99 kJ mol(-1)
• A SYNTHESIS OF (E)-ω-CARBOXY-2-ALKENOIC ESTERS
  作者：Richard A. Bunce、Demck M. Herrod

  DOI：10.1080/00304940009355955

  日期：2000.12

  Knighton, J. Zheng, L. F. Ten Eyck and J. M. Sowadski, in Annual Review of' Cell Biology; G. E. Palade, Ed.; Annual Reviews INC.: Palo Alto, 1992; Vol. 8; pp 429. 2. E. H. Fischer, H. Charbonneau and N. K. Tonks, Science, 253,401 (1991). 3. P. Cohen and P. T. W. Cohen, J. Biol. Clzem., 264,2 1435 ( 1989). 4. V. Kral, H. Furuata, K. Shreder, V. Lynch and J. L. Sessler, J. Am. Chem. Soc., 118, 1595, (

  一世 。SS Taylor、DR Knighton、J. Zheng、LF Ten Eyck 和 JM Sowadski，在《细胞生物学》年度回顾中；GE Palade，Ed。年度评论公司：帕洛阿尔托，1992 年；卷。8; 第 429 页。2. EH Fischer、H. Charbonneau 和 NK Tonks，《科学》，253,401（1991 年）。3. P. Cohen 和 PTW Cohen，J. Biol。Clzem., 264,2 1435 (1989)。4. V. Kral、H. Furuata、K. Shreder、V. Lynch 和 JL Sessler、J. Am. 化学 Soc., 118, 1595, (1996) 以及其中的参考文献。5. RP Dixon、SJ Geib 和 AD Hamilton，同上，114,365 (1992)。6. RP Dixon，博士