(R)-2-trimethylsilyl-N-tert-butoxycarbonylpyrrolidine | 123387-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (R)-2-trimethylsilyl-N-tert-butoxycarbonylpyrrolidine
• 英文别名: tert-butyl (2R)-2-trimethylsilylpyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 123387-66-6；137496-67-4；145416-70-2；142131-95-1
• 化学式: C₁₂H₂₅NO₂Si
• 分子量: 243.421
• InChiKey: HJGAXMDEXCEYGL-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.26
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1-Boc-四氢吡咯 在 N,N-二甲基乙醇胺 、 仲丁基锂 、 (1R,5S,11aS)-3-methyldecahydro-1H-1,5-methanopyrido[1,2-a][1,5]diazocine 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以43%的产率得到(R)-2-trimethylsilyl-N-tert-butoxycarbonylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  哌啶类的催化不对称合成由吡咯烷：L-733,060的合成简明§

  摘要：

  从N -Boc吡咯烷开始，催化的不对称去质子醛捕获环从5个环扩展为6个环，为向β-羟基哌啶的每个立体异构体提供了一条简洁的途径。该方法用于新激酶1受体拮抗剂（+）-L-733,060的5步催化不对称合成。

  DOI：

  10.1021/ol900366m

文献信息

• Dynamic Thermodynamic and Dynamic Kinetic Resolution of 2-Lithiopyrrolidines
  作者：Iain Coldham、Samuel Dufour、Thomas F. N. Haxell、Jignesh J. Patel、Graciela Sanchez-Jimenez

  DOI：10.1021/ja061963m

  日期：2006.8.1

  for the dynamic resolution. Electrophilic quench of the resolved diastereomeric 2-lithiopyrrolidine-chiral ligand complexes provided the enantiomerically enriched 2-substituted pyrrolidines. With N-alkyl derivatives, the resolution occurs conveniently at (or just below) room temperature and either enantiomer of the product can be formed by appropriate choice of the chiral ligand. The asymmetric induction

  动态拆分已被研究作为一种不对称合成 2-取代吡咯烷的方法。已经实现了在手性配体存在下外消旋 2-硫代吡咯烷的高度对映选择性亲电取代。有机锂化合物是通过相应的三丁基锡烷和正丁基锂的锡-锂交换或通过 N-（叔丁氧羰基）吡咯烷与仲丁基锂的去质子化来制备的。为动态分辨率研究了一系列 N 取代基和手性配体。解析的非对映体 2-硫代吡咯烷-手性配体配合物的亲电猝灭提供了对映体富集的 2-取代吡咯烷。与 N-烷基衍生物，the resolution occurs conveniently at (or just below) room temperature and either enantiomer of the product can be formed by appropriate choice of the chiral ligand. 不对称诱导的发生是由于对一种非对映体复合物的热力学偏好。发
• Evaluation of the Chiral DIANANE Backbone as Ligand for Organolithium Reagents
  作者：Jezabel Praz、Laure Guénée、Sarwar Aziz、Albrecht Berkessel、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/adsc.201101016

  日期：2012.6.18

  norbornane‐2,5‐dione. These ligands were applied to various catalytic reactions such as asymmetric deprotonation, asymmetric bromine‐lithium exchange, and enantioselective addition of aryl‐ and allkylithium reagents to aromatic aldimines.

  通过对映体纯的降冰片烷-2,5-二酮的一锅还原胺化反应合成了新型的内基，内基-2-2,5-二氨基降冰片烷三元对称C 3对称二胺。这些配体可用于各种催化反应，例如不对称的去质子化，不对称的溴-锂交换以及将芳基和烷基锂试剂对映选择性加成到芳族醛亚胺上。
• The First Modular Route to Core-Chiral Bispidine Ligands and Their Application in Enantioselective Copper(II)-Catalyzed Henry Reactions
  作者：Dagmar Scharnagel、Andreas Müller、Felix Prause、Martin Eck、Jessica Goller、Wolfgang Milius、Matthias Breuning

  DOI：10.1002/chem.201502090

  日期：2015.8.24

  2‐endo‐substituted and 2‐endo,N‐fused bi‐ and tricyclic bispidines. The new diamines were evaluated as the chiral ligands in asymmetric Henry reactions. Excellent enantioselectivities of up to 99 % ee and good diastereomeric ratios of up to 86:14 were reached with a copper(II) complex modified by a 2‐endo,N‐(3,3‐dimethylpyrrolidine)‐annelated bispidine. Its performance is superior to that of the well‐known bispidines

  通过采用“由内而外”的策略，首次实现了核心手性联吡啶的模块化和灵活合成。关键中间体是NBoc活化的联吡啶二内酰胺，它是通过手性修饰的β-氨基酸和2-（乙酰氧基甲基）丙烯腈以对映体纯的形式通过五个步骤构建的，收率为48％。一个简单的加法-还原协议所允许的高度内切-选择性取代基的引入，因此，一个快速和可变访问2-内型-取代的和2-内型，Ñ -融合二和三环bispidines。在不对称的亨利反应中，将新的二胺评估为手性配体。高达99％ee的出色对映选择性和高达86:14的非对映体良好比率与铜（II）配合物由2-改性达到内，Ñ（3,3-二甲基吡咯烷）-annelated bispidine - 。它的性能优于众所周知的双吡啶（-）-天冬氨酸和（+）-天冬氨酸替代品。
• Synthesis of enantiopure diamine ligands related to sparteine, via scandium triflate-catalyzed imino Diels–Alder reactions
  作者：Bruno Danieli、Giordano Lesma、Daniele Passarella、Paola Piacenti、Alessandro Sacchetti、Alessandra Silvani、Andrea Virdis

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01671-4

  日期：2002.9

  Imino Diels–Alder reactions have been investigated as a new route to sparteine analogues. The first enantioselective synthesis of two diastereoisomeric tricyclic diamines, structurally equivalent to the ABC and BCD rings of the naturally occurring alkaloid, is reported, starting from enantiopure intermediates. The effectiveness of the diamines in the lithiation of N-Boc-pyrrolidine is discussed.

  已研究了Imino Diels–Alder反应，作为制备Sparteine类似物的新途径。从对映体纯中间体开始，报道了两个非对映异构体三环二胺的对映体选择性合成，其结构等同于天然生物碱的ABC和BCD环。讨论了二胺在N -Boc-吡咯烷的锂化中的有效性。
• The search for an easily-prepared sparteine surrogate
  作者：Vera M. Foley、Rafael Cano、Gerard P. McGlacken

  DOI：10.1016/j.tetasy.2016.09.001

  日期：2016.12

  (-)-Sparteine has proven itself to be a highly efficient and versatile ligand. However, in recent years it has become difficult to source. In addition the (+)-enantiomer is also not readily available. Here we report a suite of chiral diamines as potential sparteine surrogates. Chiral trans-1,2-diaminocyclohexane is commercially available in both enantiomeric forms and the parent structure can be easily modified. New (and known) chiral diamines have been tested in the asymmetric silylation of N-Boc pyrrolidine, N-Boc piperidine, the alpha-alkylation of dimethylhydrazones and in the rearrangement of meso-epoxides. While none match the selectivity of the highly evolved natural product, there is certainly potential for this class of diamine ligands to perform in a diverse set of asymmetric transformations. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  (-)-Sparteine已被证明是一种高效且多用途的配体。然而，近年来，它变得难以获取。此外，(+)-对映体也不易获得。在此，我们报告了一系列手性二胺作为潜在的 sparteine 代用品。手性反式-1,2-二氨基环己烷的两种对映体形式均可从市场上获得，且其母体结构易于修改。我们测试了新型（和已知）的手性二胺在 N-Boc 吡咯烷、N-Boc 哌啶的不对称硅化，二甲基肼的α-烷基化以及间型环氧化物重排中的表现。虽然没有能够匹配高度进化的天然产物的选择性，但这类二胺配体在一系列不对称转化中表现潜力的确值得肯定。 (E) 2016 Elsevier 有限公司。保留所有权利。